第3章、电位分析法-2005讲解.pptVIP

气敏电极结构有隔膜式和气隙式两种。 CO2气敏电极：用pH电极作为指示电极，中介液为0.01mol L-1 NaHCO3。CO2与水作用生成碳酸，从而影响碳酸氢钠的电离平衡： k1，k2为常数，HCO3-浓度较高，可看成常数， 而与[CO2]成比例，因此电极电位与液体试样中的或气体试样中的CO2的关系为： 3. 直读法 在pH计或离子计上直接读出试液的pH（pM）值的方法称为直读法。测定溶液的pH值时，组成如下测量电池： pH玻璃电极|试液（aH+＝x）‖饱和甘汞电极 电池电动势： ? pH的操作定义 pH = -log aH+ pH标准缓冲溶液定位校正 pH定义 pH计范围1 ~ 10 碱差和酸差 二、电位滴定法 1．电位滴定法的基本原理及装置 电位滴定法与电位法一样，以指示电极、参比电极与试液组成电池；不同的是需要加入滴定剂进行滴定，并测量滴定过程中指示电极电位的变化。 2．滴定终点的确定（大家自己看书） ①作图法 ②二级微商计算法 (1) 作图法 将滴定过程中测得的电位值j对消耗的滴定剂体积作图，绘制成滴定曲线，由曲线上的电位突跃部分来确定滴定的终点。 钙离子选择电极： 它用带负电荷的二癸基磷酸根作为载体，二癸基磷酸根与Ca2+离子作用生成二癸基磷酸钙。 二癸基磷酸钙——溶于苯基磷酸二辛酯——放入微孔膜中——构成电极。Ca2+离子选择电极的电位为： 中性载体电极： 该电极的电活性物质有冠醚、直链酰胺等。电极的结构与带电荷的流动载体电极相似。 如钾离子选择电极：(冠醚+邻苯二甲二戊酯+PVC-环已酮)将二甲基-二苯并30-冠醚-10作中性载体，钾离子可以被螯合在中间——将它们溶解在邻苯二甲酸二戊酯中——再与含有PVC的环己酮混合——铺在玻璃板上制成薄膜——构成中性载体电极。K+离子选择电极的电位为： 4、气敏电极 结构原理： 该类电极其实是一种复合电极：将离子选择电极如pH玻璃电极等作为指示电极，与参比电极一起插入电极管内组成复合电极，管内充有内电解液（称为中介液）。在电极管的端部紧贴离子选择电极敏感膜处，用透气膜或空隙将中介液与外部试液隔开。试样溶液中溶解的气体，通过气体渗透膜或空隙进入中介液，直至试液与中介液内该气体的分压相等。试样气体进入膜内与中介液发生反应，并改变其pH值，中介液离子活度的变化由离子选择电极检测，其电极电位与试样中气体的分压或浓度有关。从而可测得诸如CO2 (中介液为NaHCO3)或NH4+(中介液为NH4Cl)的浓度。 它实际上已经构成了一个电池，这点是它同一般电极的不同之处。 隔膜式 气隙式 根据同样的原理，可以制成NH3、NO2、H2S和SO2等气敏电极。 电化学生物传感器—将生物体的成份(酶、抗原、抗体、激素)或生物体本身(细胞、细胞器、组织)固定化在一基体电极上作为敏感元件的传感器称为电化学生物传感器。 生物电极包括酶电极、组织电极、免疫电极和微生物电极等。 5、生物电极 (电化学生物传感器) 生物物质固定化方法: （1）酶电极 它是在指示电极，如离子选择电极的表面覆盖一层酶活性物质，这层酶活性物质与底物反应，形成一种能被指示电极响应的物质。 这类传感器种类繁多： 例如，葡萄糖电极、尿素电极、尿酸电极、胆固醇电极、乳酸电极、丙酮酸电极等等．就是葡萄糖电极也并非只有一种，有用pH电极或碘离子电极作为转换器的电位型葡萄糖电极等。 氨基酸的测定用氨基酸脱羧酶和氨基酸氧化酶催化，例如： ? ?用气敏电极测定CO2。 ? ? 用铵离子选择电极测定NH4+。 酶是一种具有特殊生物活性的催化剂，其催化反应的选择性和催化效率很高。 (2) 组织电极 利用动、植物组织内存在的某种酶，可以制备成组织电极。以动植物组织薄片材料作为生物敏感膜的电化学传感器称为组织电极，此系酶电极的衍生型电极。动植物组织中的酶是反应的催化剂。 图3.12为植物组织膜电极示意图。 与酶电极比较，组织电极具有如下优点： 1、酶活性较离析酶高； 2、酶的稳定性增大； 3、材料易于获得。 (3) 免疫电极 将抗原或抗体作为生物敏感膜的电化学传感器称为免疫电极。 利用抗原和抗体本身都带有正电或负电荷，当抗原遇到抗体时，就立即发生结合反应，而使电性中和，从而引起电位的变化，指示抗原或抗体的浓度。 如：绒毛膜促性腺激素（hCG）传感器 将hCG的抗体用化学结合法固定于经溴化氰处理过的二氧化钛电极的表面，构成免疫传感器。hCG是鉴