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AS法煤气脱硫工艺的分析与改进.doc
AS法煤气脱硫工艺的分析与改进
摘要:我公司煤气净化脱硫工艺是引进德国卡尔#8226;斯蒂尔公司的AS法循环脱硫工艺。投产后生产运行比较稳定。各项指标基本在控制范围内。但净煤气含H2S一直居高不下,我们对AS法脱硫工艺进行了分析并采取了相应的改进措施,达到了理想的效果。
关键词:煤气净化脱硫工艺
中图分类号: F526+.4 文献标识码: A
1、AS法脱硫工艺简述
电捕焦油器后约22℃的煤气。自下而上通过脱硫塔。用来自经过冷却的1#、2#洗氨塔富氨水和来自脱酸塔的脱酸贫液喷洒,脱除煤气中大部分的硫化氢。基本反应为:
H2S+2NH40H→(NH4)2S+2H20 △H=-1360kJ?Mkg
H2S属二元酸化合物,其水溶液能两级电离,其中:
一级电离为:H2S→H++HS-,电离常数Kl=1.32×10-7
二级电离为:HS-→H++S2-,电离常数K2=7.1×10-15
因为K1K2,所以弱碱性氨水脱硫的主要反应是:
H2S+NH40H→NH4HS+H20
生成物以NH4HS为主。
氨水吸收H2S的同时还伴随着以下副反应:
C02+2NH40H→(NH4)2C03+H20 △H=-2122kJ?Mkg
HCN+NH40H→NH4CN+H20 △H=-1264lkJ?Mkg
由于氨与硫化氢、氰化氢的反应是放热反应,为保证洗涤塔从上而下等温吸收,保持较高的吸收率,在脱硫塔段设两个循环冷却段:从下层塔盘引出一定量的温度较高的洗涤液,通过冷却器冷却至稍高于煤气入口温度后,再用泵送回到该塔段上层塔盘进行循环喷洒,以释放塔内多余的反应热。在2?|洗氨塔的下段设有氢氧化钠溶液碱洗段,将2?~4?的NaOH溶液送至洗氨塔的碱洗段(2、3段)与进料中残存的微量CO2、H2S、HCN等酸性气体与氨结合生成的铵盐生成钠盐溶于废水一起排出,否则,所形成的铵盐会在塔内积聚而引起堵塔洗涤。碱液经断液盘引入洗硫化氢塔进一步脱除煤气中的硫化氢和氰化氢,通过碱洗最终将煤气中H2S脱除至0.2 g/m3,排出的NaOH洗涤液通过位差进入H2S洗涤塔的下段,与入塔煤气接触,实现预脱硫,并与全部洗涤水汇合流至富液槽。
脱硫塔底产生的H2S富液从塔底抽出送入富液槽,温度约为25℃。脱硫富液送到脱酸塔.主要酸性气体H2S、CO2 、HCN在100℃时,从富液中解析出来。反应方程式为:
NH4HS+H20→H2S+NH40H
NH4CN+H20→HCN+NH40H
(NH4)2C03+H20→C02+NH40H
含有H2S、CO2、 HCN的酸性气体从脱酸塔顶逸出,进入后续工段。脱酸塔底出来的贫液分成两部分,一部分经过贫液换热器、冷却器后进入洗涤工段;另一部分送进蒸氨塔,以低压蒸汽为热源将贫液中的氨蒸出来。蒸出的氨气分别从塔中部和顶部采出分别进入脱酸塔底部和中部。塔底出来的废水(蒸氨废水),经过闪蒸罐后分成两部分,一部分去洗涤工段,另一部分去一净化进行生化脱酚处理。
2、AS法脱硫工艺的影响因素
氨水脱硫过程既是气体进入液体的扩散过程又是化学反应过程.扩散因素有温度、传质面积、液气比、洗涤液入口浓度等;化学因素有温度、洗涤液组成、化学反应种类、反应进行程度等。
2.1 C02的影响
在脱硫过程中随着氨水对CO2的吸收,洗涤液中游离氨含量降低,生成的铵盐数量增多。铵盐浓度增高,硫化氢平衡分压增大,煤气中硫化氢含量增大,会降低脱硫效率。氨水吸收硫化氢时,硫化氢以“完整分子”进入水中并迅速与氨反应,只要减少气膜阻力,硫化氢很快被氨吸收。氨水吸收硫化氢和二氧化碳的反应速度不同,缩短气液接触时间,提高气速,降低气膜阻力,有利于选择吸收硫化氢,气液接触时间控制在5s以内。延长接触时间则增加了二氧化碳的吸收。
2.2 液气比的影响
液气比为洗涤液流量与煤气流量之比。原则上液气比越大对煤气脱硫越有利。但液气比太小满足不了煤气脱硫的要求,但液气比增大到一定值后,煤气的脱硫效率不再发生变化,而能耗却随之增大。实际操作中应根据煤气脱硫程度选择合适的液气比。
2.3 氨硫比的影响
在洗涤吸收过程中,除吸收H2S以外,还与其他酸性组分化合,特别是C02和HCN化合。一般煤气中原有的NH3/H2S比大致在0.6―0.9之间,从理论上讲,足以除去煤气中的H2S,但实际上焦炉煤气中的比远远不能满足脱除的需要。从资料可知,采用钢板网吸收塔,如果煤气中要求达到0.5g/m3,按照典型的氨循环洗涤脱硫工艺,NH3/H2S比必须达到5左右,为了在操作中保持所需的氨硫比,其一必须加强洗氨操作;其二加强脱硫富液的再生,控制脱酸贫液
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