第六章 相平衡(5版)new.pptVIP

气相组成位于两液相组成的同一侧 完全不互溶系统的温度-组成图 共沸点是哪点？具有什么特点？ 在共沸点两液相按什么比例蒸发？ 在非共沸点按什么比例蒸发？ 水蒸气蒸馏。 两不互溶液体共存时系统的蒸气压应为这两种纯液体饱和蒸气压之和，即p=pA*+pB*。 某一温度下p等于外压，则两液体同时沸腾，这一温度称为共沸点。根据恒定压力下，相律为零可知，共沸点为定值。 在g+A(l)两相区内，气相内A的蒸气是饱和的，B的蒸气是不饱和的。 利用共沸点低于每一种纯液体沸点的原理，可以把不溶于水的高沸点液体和水一起蒸馏，使两液体在略低于水的沸点下共沸，以保证高沸点液体不致因温度过高而分解，达到提纯的目的。馏出物经冷却成为该液体和水，由于二者不互溶，很容易分开。这种方法称为水蒸气蒸馏。 二组分固态不互溶系统液-固相图 液态完全互溶，固态完全不互溶。 凝固点降低曲线； 低共熔点； 低共熔点混合物； a点变化到e点的相变，及量的比 热分析法 原理：根据温度时间关系绘制冷却曲线，或称步冷曲线。 由不同浓度比的冷却曲线绘制出相图。 溶解度法 低熔冰盐合晶概念 水盐系统可应用于结晶法分离盐类。 生成化合物的二组分凝聚系统相图 稳定化合物概念 两物质反应只生成一种化合物，且这种化合物与两物质在固态时不互溶。 生成不稳定化合物系统 区别相合熔点与不相合熔点。 二组分固态互溶系统液态平衡相图 固态混合物或固态溶液：分为填隙型和取代型 液相线或凝固点曲线； 固相线或熔点曲线。 最低熔点和最高熔点固液相图。 固态部分互溶系统 三相点、低共熔点 A b c d和e L的变化过程 三组分系统液-液平衡相图 三组分系统-对液体部分互溶的恒温液-液相图 温度对相平衡影响的表示法 第六章 相平衡 相 律 相和相数 相就是系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分，相与相之间有相界面。 系统内相的数目为相数，用P表示。 自由度和自由度数 自由度是指维持系统相数不变情况下，可以独立改变的变量（如温度、压力、组成等），其个数为自由度数，用F表示。 相律的主要目的是确定系统的自由度数，即独立变量个数。 任何一个非独立变量，它总可以通过一个与独立变量关联的方程式来表示，且有多少个非独立变量，一定对应多少个关联变量的方程式。 总变量数：包括温度、压力和组成。 P1 P2 P3 S种物质 重叠区为 每相温度、压力相同，故只需一个温度、一个压力。 总变量数：PS+2 方程式数： 每一相中，S 个组成变量间存在∑xB=1，故系统中P 个相就有P 个关联组成的方程。 相平衡时，每种物质有P-1个化学势相等的方程式，S 种物质有S(P-1)个方程式。 R 个独立的化学平衡反应对应R 个方程式。 R’ 个限制条件有R’ 个方程式。 自由度数 相律表达式 相 律 自由度：把能够维持系统原有相数而可以独立改变的变量叫做自由度。这种变量的数目叫做自由度数。 相律：F = C - P + 2 C为系统的组分数，等于化学物质的数目减去独立的化学平衡反应数目，再减去独立的限制条件数目。 单组分系统相图 单组分系统，F=3-P P=1,F=2。温度压力可独立选择。 P=2,F=1。温度压力只有一个可以独立选择。 P=3,F=0。温度压力都不可选择。 因为F最小为零，故单组分系统不可能有四个相平衡共存。 上述三种情况分别为双变量系统、单变量系统、无变量系统。 单组分相图 P=1,F=2，双变量系统；(面) P=2,F=1，单变量系统；(线) P=3,F=0，无变量系统。(点) 水的相图。232-233页 OC:水的饱和蒸气压曲线； OB:冰的饱和蒸气压曲线； OA:冰的熔点曲线。 OC’:过冷水。 O:三相点。 系统点：a,b,c,d,e 二组分理想液态混合物气-液平衡相图 二组分系统包含温度、压力、组成三个变量，为便于二维平面讨论，常固定一个变量。形成压力-组成图、温度-组成图。 压力-组成图 液相线、气相线、单相区、双相区、结线 如何看单相区有2个自由度，而两相区有1个自由度。 单相区组成恒定，压力可以在一定范围内变化。 杠杆规则 杠杆规则 m(α) m(β) wB(α) wB wB(β) 三相平衡 二组分三相平衡：F=2-3+1=1 γ相组成一定介于α相和β相组成之间； α相和β相的质量的变化或物质的量的变化符合杠杆规则。 质量的变化 物质的量的变化 温度-组成图 根据纯液体在不同温度下蒸气压数据，可计算获得温度-组成图。 温度-组成图 为何气相线在上方？ 泡点、泡点线 露点、露点线 二组分真实液态混合物的的气-液平衡 一般正偏差 一般负偏差 最大正偏差 最大负偏差 压力-组成图 最高或最低点，左右两