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羟基化单元反应 一、羟基化反应及其重要性 1.定义 向有机化合物分子中引入羟基的反应 2.产物 醇类与酚类化合物 3.产品的应用领域 生成合成树脂、各种助剂、染料、农药、表面活性剂、香料和食品添加剂等 4.用化学方程式表示羟基化反应 1）苯酚与丙酮的反应 2）乙酸还原反应 二、羟基化的方法 分别用化学方程式表示 1.还原 2.加成 3.取代 4.氧化 5.水解 6.缩合 三、碱熔反应及其影响因素 1.碱熔反应 1）碱熔名称的由来 芳磺酸盐在高温下与熔融的苛性碱（苛性碱溶液）作用，使磺酸基被羟基置换的反应叫做碱熔 2）基团的转化 磺酸基被羟基置换 3）化学反应方程式 4）反应的优缺点 优点是工艺过程简单，对设备要求不高，适用于多类酚类的制备。缺点是需要使用大量的酸、碱，废液多，工艺较落后。 5）常用的碱熔剂 最常用的碱溶剂是苛性钠，其次是苛性钾 6）常用的碱熔方法 熔融碱的常压碱熔、用浓碱液的常压碱熔、用烯碱液的加压碱熔 2.碱熔反应的影响因素 （1）磺酸的结构 芳环上基团对碱熔反应的影响 芳环上含有吸电子基时，对磺酸基的碱熔起活化作用 ①-NO2 ②-Cl （2）无机盐的影响 ①无机盐含量的控制范围 在熔融碱进行高温碱熔时，磺酸盐中无机盐的含量要求控制在10%以下。 ②无机盐含量过多的影响 在用熔融碱进行高温（300～340℃）碱熔时，如果磺酸盐中无机盐太多，会使反应物变得粘稠甚至结块，使物流的流动性降低，造成局部过热甚至会导致反应物的焦化和燃烧。 （3）碱熔的温度和时间 1）常压碱熔 适用的碱熔对象、苛性钠溶液的浓度、碱熔的温度 常压碱适用于含有不活泼磺酸基的芳磺酸盐的碱熔，并且可以使多磺酸中的磺酸基全部置换为羟基。碱熔温度为320～340℃，碱过量25%左右。 2）加压碱熔 适用的碱熔对象、苛性钠溶液的浓度 用20%～50%的氢氧化钠溶液为碱溶剂在高温及压力下碱熔，可以实现多磺酸中仅置换其中的一个磺酸基，而保留其余的磺酸基和氨基 3）高温碱熔 适用的碱熔对象 一般使用90%以上的熔融碱 四、应用实例 1.2-萘酚的制备 1）查阅2-萘酚的应用 合成染料、有机颜料、农用化学品、医药化学品、香料以及表面活性剂的重要中间体。 2）2-萘酚的合成方法 在碱浴锅中加入熔融碱，在285～320℃下慢慢加入2-萘磺酸钠湿滤饼（含β-盐70%～80%）摩尔比为1：2.3。加料完毕，快速升温到330～340℃，保温30分钟左右，当碱融物中的游离碱含量下降到4%以下时反应终点，碱熔过程的收率可达90%～95%。将碱熔物放入热水中，使其完全溶解，然后在60～80℃用酸酸化，静置分层，用热水洗去有机层中的无机盐，经脱水、蒸馏，得到产物2-萘酚。 2.J酸 1）J酸的结构式 吐氏酸结构式 2）查阅J酸的应用 3）J酸的合成方法 在碱熔锅中加入45%的碱液和固碱，在190～200℃和0.3～0.4MPa时，加入氨基J酸钠盐，再在190～200℃保温反应6小时，然后进行中和，酸析得J酸。 五、水解 1.脂肪族卤化物水解 1）写出乙烯的氯化水解制环氧乙烷的化学反应方程式 2）写出丙烯的氯化水解制环氧丙烷的化学反应方程式 3）写出丙烯的氯化水解制1,2,3-丙三醇 2.氯苯水解 氯苯水解法制苯酚的特点 氯苯分子中的氯苯很不活泼，它的水解需要极强的反应条件，在工艺上曾经用氯苯的水解法制取苯酚 3.硝基氯苯的水解 4.酯类的水解 （1）写出乙酸乙酯的水解反应方程式 （2）写出苯甲酰基水杨酸水解反应方程式 总结水解反应的特点： 六、其他---异丙苯氧化-酸解制苯酚 （1）写出异丙苯氧化-酸解制苯酚的化学反应方程式 （2）总结这一合成方法的特点 以苯和丙烯为原料，在催化剂存在下首先烷化到异丙苯，而后用空气氧化得到异丙苯过氧化氢，最后经酸性分解得到苯酚和丙酮。 ①原料及成本： 原料易得，成本低 ②生产能力:生产能力大 ③三废 :三废少 ④热效应:能连续操作 （3）安全性:温度过高会引发爆炸事故 （4）硫酸的作用:催化剂