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一 休克尔分子轨道方法 The Hückle MO Method 二 丁二烯的 HMO 法处理 直链共轭烃: 对 n 原子直链共轭分子，另加（n+2）个虚拟原子，形成单环; 顶点向下放入环内，使最下方顶点为虚拟原子，其最近邻为真实原子; 真实原子与环相接之处即为大π轨道能级： 四 根据对称性简化久期方程 理论依据：在分子所属的对称操作作用下，哈密顿算符 H 及 Schr?dinger eq. 形式不变。 ：分子所属的某对称操作，表示了一个坐标的线性变换。 一般来说： ：只包含坐标的平方项，是体系的全对称算符。即：在 的操作下， 是一个不变量。 Schr?dinger eq. ： 这说明：在 操作下，体系能级结构不受影响。新函数 仍是体系的本征函数，并与 ψi 具有相同的能级 Ei。 例 1：苯分子 πMO (ψι) 的求算 给苯分子规定坐标和编号，并写出相应的 久期方程。 x y 1 2 3 4 5 6 (2) 确定苯分子的点群，D6h: C6 (C3, C2), C2, 6σv, σh, i x y 1 2 3 4 5 6 (2) 尝试 根据 的要求，πMO 的系数应满足： c1 = c2 = c3 = c4 = c5 = c6 =