第四章 无机非金属材料47878.pptVIP

第四章　无机非金属材料 第一节　离子晶体 第二节　分子间作用力与超分子化合物 第三节　无机非金属材料及其性质 4.1　离子晶体 　4.1.1　几种二元离子晶体的典型结构 晶体　　晶系　　点阵形式 NaCl　　立方　　　　cF CsCl　　立方　　　　cP 4.2 分子间作用力与超分子化合物 4.2.1分子型晶体 1、分子间作用力 van de Walls Interaction E E静+E诱+E色散 2、原子的范德华半径 　　大量晶体结构的数据表明，一对非键原子间的接触距离变化幅度很小，范德华半径代表相邻分子中原子之间最小接触距离的平均值。 4.3　无机非金属材料的应用 4.3.1 无机非金属材料分类 　　无机非金属材料指某些元素的氧化物、碳化物、氮化物、硼化物、硫系化合物和硅酸盐、钛酸盐、铝酸盐、磷酸盐等含氧酸为主要组成的无机材料。 　　通常把无机非金属材料分为传统无机非金属材料和新型 特种 无机非金属材料两大类。前者指以硅酸盐为主要成分的材料并包括一些生产工艺相近的硅酸盐材料，如碳化硅、氧化铝陶瓷、硼酸盐或铬质耐火材料和碳素材料等。后者主要指20世纪以来发展起来的、具有特殊性质和用途的材料，如压电、导体、半导体、生物工程材料以及无机复合材料等。 2、硅酸盐的结构类型 硅酸盐结构中，两个硅氧四面体之间不能共用棱、面，只能共用一个顶点或不共用顶点。而结构中除铝以外的其它离子都不能替代硅氧四面体中的硅而形成骨架形式。因此，通常可以用硅酸盐的阴离子中硅氧四面体与相邻硅氧四面体共用顶点的情况来进行硅酸盐的分类。 因为硅酸盐中Si-O键是最主要的键，硅与氧的结合方式在很大程度上对硅酸盐的性质有着决定作用。 硅氧四面体可以形成环状或非环状的有限结构；也可形成公用四面体顶点的链型、二维无限的层型或三维无限的骨架结构。 表 一些有代表性的硅氧骨架形式 双链 单链 环型 双四面体 孤立四面体 1 ： 2 4 [SiO2]n 架型 2 ： 5 3 [Si2O6]n2n- 层型 4 ： 11 2 3 [Si4O11]n6n- 1：3 2 [SiO3]n2n- 链型 1：3 2 Si3O96- 、 Si4O128- 、 Si6O1812- 2：7 1 Si2O76- 1：4 0 SiO44- 分立型 硅氧 铝 比 共用氧原子数 组成单元 硅氧骨架型式 3、分子筛 分子筛是一种天然或人工合成的泡沸石型水合硅铝酸盐的晶体，在结构中有许多孔径均匀的通道和排列整齐内表面很大的孔穴。与普通概念的筛子不同，普通筛子是小于筛孔的物质可以通过，大于筛孔的物质无法通过。分子筛只能使直径比孔径小的分子进入孔穴后被吸附，大于孔径的分子进不去，从分子筛小晶粒之间的空隙通过，从而使不同大小形状的分子得以分开，起着筛选分子的作用，因而得名。 分子筛除了用作干燥剂、吸附剂、组分分离外，还可作为具有高催化活性和选择性的催化剂应用于石油炼制等基础工业中。 合成的钠型分子筛由于带弱碱性，一般没有催化活性，但通过离子交换，将碱土金属、过渡金属、稀土金属的离子引入后，就会使内表面带一定的酸性而出现活性。如果交换引进NH4+，再灼烧去掉则形成HY型分子筛。各种类型的分子筛对许多有机反应都有良好的催化性能。由于分子筛催化活性高、选择性和热稳定性好，越来越受到人们的重视，因而正发展成为一类新型高效催化剂。 作业： 1、如何正确理解离子半径的概念，离子半径是不是常数？它与哪些因素有关？ 2、对一金属原子，它的原子半径、共价半径、离子半径及van de waals半径的相对大小关系是什么？ 3、羟基苯甲酸亦称水杨酸，以氢键解释它们的邻、间、对位异构体中哪个熔点最低。 4、试用热化学数据计算KCl晶体的晶格能。 -368 243 418 84 -435 /kJ/mol Ecl 亲和 ⊿ HCl分解 IK ⊿ H升华 ⊿ H生成 物理量 4.2.2 超分子化学 1、超分子化学—分子之外的化学 　　超分子是由两种或两种以上分子以非共价键的分子间作用力结合在一起而形成的，较复杂的、有组织的缔合体，并能保持确定的完整性，具有特定的行为和比较明确的微观结构和宏观特征 2、分子识别 分子识别是指不同分子间的一种特殊的、专一的相互作用。客体分子和主体分子相遇时，相互选择对方主起成键。分子识别的本质就是使有形成次级键的最佳条件的接受体和底物分子间，互相选择对方结合在一起，使体系趋于稳定。 　　超分子自组装是指一种或多种分子，依靠分子间相互作用，自发地结合起来，形成分立的或伸展的超分子。超分子自组装靠非共价键，即各种分子间的作用力。超分子自组装涉及多个分子缔合形成单一的、高复杂性的超分子聚集体。分子晶体也可看作是一种超分子。 　　超分子的特性既决定于在空间的排列方式，也决定于分子作用力的性质。分子晶体中分子