比色分析法详解.ppt

第八章 比色分析法 第一节 概论 一、定义：通过有色物质溶液颜色的深浅来测定物质含量的分 析方法称为比色分析法。 紫外 ︳紫 ︳蓝 ︳青 ︳ 绿 ︳黄 ︳橙 ︳ 红 ︳红外 400 450 480 500 560 600 650 750 800（nm） （可见光的颜色与波长） 2 光的基本性质：波动性、振动性，即波粒二向性。 波动性： 粒子性： （2）单色光：只有一种波长的光。 3．光的选择性吸收: 二、光吸收的基本定律——朗伯-比尔定律： 1．透光率和吸光度： 当一束平行的单色光通过有色溶液时： 第四节 测量条件的选择 一、入射光波长的选择： 三、吸光度范围的选择： T 0.368、 A 0.434， 测量的相对误差最小 T 15％～65％ A＝0.2～0.8 时测量的相对误差≤2% * * 二、比色分析法的特点： 1.灵敏度高：达0.001%。 2.结果准确度高：目视比色法的相对误差5%~10%，而分光光 度法的相对误差2%~5%。 3.操作简便、测定迅速。 三、适用范围：有色物质或能转变为有色物质的物质。 四、类型：目视比色分析法、光电比色法 又称为分光光度法， 分为可见分光光度法和紫外分光光度法 第二节 分光光度法的基本原理 1. 光的基本性质： 一、光的性质和有色物质对光的吸收： 1 光的分类：按波长大小分 3 光的颜色：不同波长光线具有不同的颜色。其中可见光由红色、橙色、黄色、绿色、青色、青蓝色、蓝色和紫色的光线组成。 γ射线→ X 射线→紫外光→可见光→红外光→微波→无线电波 2. 复合光和单色光： （1）复合光：不同波长的单色光按一定的比例混合而成的光。 例如：白光 （可见光） λmax 400～760nm 互补光对应的颜色→互补色 （3）互补光：适当波长 颜色 的单色光按一定强度比例混合→白光。 白光 青蓝 青 绿 黄 橙 红 紫 蓝 当一定光源所产生的电磁波通过某一溶液时，其中一部分频率的辐射能→被溶液介质吸收→质点由基态→激发态 激发态不稳定 →基态→能量 以光线的形式放出 ，能量大小不同，释放的光线的颜色也不同。 由于不同物质，其结构不同、能级不同，故吸收的光线也不同。 结论：物质对光有选择性吸收。 4．吸收曲线：以波长 λ 为横坐标，以溶液对光的吸收程度 Α 为纵坐标→吸收曲线→λmax 吸收峰 入射光强度 IO → 一部分反射 Ir ← → 一部分透过 It →一部分吸收 Ia 则： I0 Ia＋Ir＋It ∴ I0 Ia＋It ∵ 比色皿的质材、厚度相同。可略去反射部分。 透射光强度It与入射光强度IO之比，称为透光度或透光率，用T表示。 溶液的T愈大，表示溶液对光的吸收愈少；反之亦然。 2．朗伯-比尔定律： 从水库取一瓶水，看其颜色与水库中的颜色有什么区别？ 原因何在？ 是因为瓶子的厚度远远没有水库的深度大，光线照射后，被吸收的光线量远远没有水库吸收的光线量多，那么剩余的互补光也没有水库中剩余互补光多，故其颜色也就越深。 结论：瓶中的颜色浅、水库中的颜色深。 结论：溶液的厚度越大，其颜色越深。 将瓶中的水取一半，加蒸馏水稀释一倍，再观察其颜色，又有什么现象？ 结论：稀释后溶液颜色变浅。即溶液浓度越大，其颜色越深。 因此，溶液的颜色与溶液的浓度和溶液的厚度乘积成正比。 则有色溶液的吸光度与溶液的浓度和溶液的厚度乘积成正比。这个规律称为朗伯-比耳定律。 其数学表达式为：A kbC k是吸光系数，它随入射光的波长、有色物质的性质和溶液的温度而变化。 当溶液的浓度为1mol/L、厚度为1cm时，在一定温度和波长下测得的吸光度称为该物质的摩尔吸光系数。用ε表示。 其数学表达式变为： A εbC ε的意义：反映有色物质对光线的吸收能力大小，即测定该有色物质的灵敏度。 三、偏离朗伯-比耳定律的因素： 1.单色光不纯引起的偏离； 2.有色溶液本身引起的偏离。如其中的有色物质的溶解性太少而呈现固体 介质不均匀 ，或者是有色物质易于分解 化学反应 、存在形式发生变化等。 因此使用朗伯-比耳定律公式时，最好是真正的单色光，且有色物质要稳定，浓度还要适中 不能过高或过低 。 C A 标准工作曲线图 正误差 负误差 3．生成物恒定。是指生成的有色物质的化学性质稳定。 4．生成的有色物颜色与加入的物质 称为显色剂 颜色对比度大，即λ显色化合物 ―λ显色剂 △λ＞60nm 。 三、显色反应条件的选择： 1.显色剂的用量； 2. 溶液的酸度大小； 3.显色的温度； 4.显色的时间； 5.溶剂的种类； 6.干扰物质。 第三节 显色