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第十二章 碱金属和碱土金属 §12-2 碱金属和碱土金属的单质 三、金属单质的制备 1、熔盐电解: Li, Na, 碱土金属通过熔盐电解制备。 2、热还原法: K, Rb, Cs Na l + KCl NaCl l + K g ? §12-3 化合物 ①、绝大多数的碱金属形成离子型化合物,只有Li的某些盐 LiCl等 具有一定的共价性; ②、碱金属的盐有较高的热稳定性,唯有硝酸盐的热稳定性比较低, ③、碱金属的许多盐在水中易溶,但也有一些例外,如,LiF、Li2CO3、Li3PO4.5H2O、Na[Sb OH 6]等,对溶解性的解释,由晶格焓和溶解焓。 3、锂和镁的相似性 氧气中的燃烧产物 化合物的溶解性 硝酸盐的热分解 生成氮化物 §12-4 离子晶体盐类的溶解性 第十三章 硼族元素 § 13-1 硼族元素的通性 § 13-2 硼族元素的单质及其化合物 B2H6 g + 3O2 g 2B OH 3 or B2O3 △rHmΘ -2166 kJ.mol-1 B2H6 g + 6H2O l 2B OH 3 + 6H2 五、铍和铝的相似性 1、铍和铝是钝化金属;两性金属。 Be + 2 NaOH +2H2O Na2Be OH 4 + H2 2Al + 2 NaOH + 6H2O 2NaAl OH 4 + 3H2 2、无水卤化物是共价化合物,并以二聚体存在。 3、水合卤化物:受热脱水并水解。 BeCl2.4H2O Be OH Cl + 3H2O + HCl AlCl3.6H2O Al OH 2Cl + 4H2O + 2HCl 4、氢氧化物都是两性。 B2O3可以溶解许多金属氧化物而得到有特征颜色的玻璃状偏硼酸盐。 B2O3+CuO Cu BO2 2 蓝色 B2O3+NiO Ni BO2 2 绿色 硼砂珠实验 此反应可用于定性分析中,用来鉴定金属离子。 第十三章 硼族元素 §13.2 单质及其化合物 自然界中的α-Al2O3称为刚玉,硬度仅次于金刚石,熔点也相当高,不溶于酸或碱或水。高温焙烧Al OH 3可得α-Al2O3。 Al OH 3在较低温度脱水可得γ-Al2O3。它硬度不高,具有较大的表面积,因此可用作吸附剂或催化剂载体。γ-Al2O3较易溶于酸或碱溶液中。 第十三章 硼族元素 §13.2 单质及其化合物 硼酸和硼酸盐 结构 sp2杂化 硼酸 H3BO3结构单元 B O H H O O H B原子为sp2杂化 O原子 第十三章 硼族元素 §13.2 单质及其化合物 第十三章 硼族元素 §13.2 单质及其化合物 范德华力 第十三章 硼族元素 §13.2 单质及其化合物 性质 性质一:弱酸性 性质二:酸性的增强 性质三:极微弱的碱性 第十三章 硼族元素 §13.2 单质及其化合物 H3BO3+H2O B OH 4+H+ - Ka 5.8×10-10 性质一:弱酸性 第十三章 硼族元素 §13.2 单质及其化合物 第十三章 硼族元素 §13.2 单质及其化合物 Ka 5.8×10-10 CHOH HO B OH OH + HO HO CH2 CH2 + H+ + 2H2O 性质二:酸性的增强 硼酸是一个典型的缺电子Lewis酸,它的酸性可因加入甘露醇和甘油(丙三醇)大为增加,表现出一元酸的性质,可用强碱滴定。 Ka 6.2×10-5 第十三章 硼族元素 §13.2 单质及其化合物 性质三:极微弱的碱性: △ B OH 3 + H3PO4 BPO4 + 3H2O 第十三章 硼族元素 §13.2 单质及其化合物 四、硼和铝的卤化物 三卤化硼和三卤化铝是硼和铝的特征卤化物。三卤化硼是低熔点、沸点的共价化合物。三卤化铝,由于AlF3有高的晶格能,致使其熔点和沸点较其它的三卤化铝高得多。 BCl3和BBr3和BF3均可由硼和卤素直接化合制得,但BF3的制备更多采用: B2O3 + 3CaF2 + 3H2SO4 2BF3 g + 3CaSO4 + 3H2O 800-900℃ Al2O3 + 3C + 3Cl2 2AlCl3 + 3CO 第十三章 硼族元素 §13.2 单质及其化合物 硼和铝的卤化物,由于其缺电子性质,决定了它们都是路易斯酸,其路易斯酸酸性强弱顺序为: BF3<BCl3<BBr3。 三卤化硼和三卤化铝的共同特征是极易水解,在潮湿的空气中冒白烟: BF3 + 6H2O 3H2O+ + BF4- + B OH 3 BCl3 + 3H2O 3HCl + B OH 3 AlCl3 + 3H2O 3HCl + Al OH 3 第十三章 硼族元素 §13.2 单质及其化合物 根据卤素原子的电负性,上述顺序似乎
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