重大有机13红外解析.ppt

红外光谱在有机化学中的应用 一、官能团的判断 二、结构的推断 三、鉴定有机化合物 四、在分离操作与合成反应中的应用 5、醇、酚、醚： 主要看n O—H(3650~3200cm-1),n C—O(1300~1000cm-1) 不存在氢键的游离醇(极稀溶液中):3650~3600cm-1 醇 n O—H 一聚体 : 3500~3450cm-1 多聚体 : 3400~3200cm-1 伯醇 ~1050 cm-1 仲醇 ~1125 cm-1 n C—O 叔醇 ~1200 cm-1 酚 1300~1200 cm-1 醚：1300~1000。醇酚酸酯等有干扰，故用 IR单独鉴定醚较困难。 酚 n O—H : 3610~3600cm-1 三者的异同点： 1.缔合O—H的伸缩振动吸收峰：均出现在3350cm-1处左右，差距不大。 2. C—O键的伸缩振动吸收峰有明显的差异： 伯醇：1050～1085cm-1； 仲醇：1100～1125cm-1； 叔醇：1150～1120cm-1。 6.醛与酮 二者的异同点： 1.在1700cm-1处均有一个强而尖的吸收峰，为 C＝O (羰基)的特征吸收峰。 C＝O（羰基）吸收峰的位置与其邻近基团有关，若 羰基与双键共轭，吸收峰将向低波数区位移。 2.醛基在2715cm-1处有一个强度中等的尖峰，这是鉴 别分子中是否存在— CHO的特征基团。 * 红外光谱 一、基本概念 二、分子振动与红外光谱 三、主要区段和特征峰 四、各类化合物的红外光谱 1、烷烃 7、羧酸 2、烯烃 8、羧酸衍生物 炔烃 芳烃 5、醇、酚、醚 6、醛和酮 光是一种电磁波，具有波粒二相性。 波动性：可用波长(λ)、频率（ν）和波数（σ）来描述。 按量子力学，其关系为： 有机化合物的结构与吸收光谱 该式表明：分子吸收电磁波，从低能级跃迁到高能 级，其吸收光的频率与吸收能量有关系。 由此可见，λ与E，ν成反比，即λ↓，ν↑（每秒 的振动次数↑），E↑。 在分子光谱中，根据电磁波的波长（λ）划分为几个 不同的区域，如下图所示： 微粒性：可用光量子的能量来描述： 分子的总能量由以下几种能量组成： 红外光谱（Infrared Spectra, IR） 在真实分子中, 原子处于不断的运动之中。这种运动可分为两大类：一是振动, 包括键的伸缩振动和弯曲振动；二是转动, 即原子沿着键轴作相对的转动。红外光谱就是由分子吸收红外光后，引起振动能级的跃迁而得到的。 红外光谱就是测定有机物在用中红外区域波长的光（4000cm-1 ~ 400cm-1 ，2.5mm~25mm）照射时的吸收情况。 通过IR测定，可以得知一个化合物中存在哪些官能团。还可以象鉴定指纹和照片那样，通过IR来鉴别化合物。 一、红外光谱的表示方法 通常IR的纵坐标为百分透过率，以T%表示。T越小，吸收越大。横坐标有两种：波长(mm) 和波数(cm-1 )。两者可互换: 百分透过率: T%=I /I0×100 吸收度： A=lgI0 /I n (cm-1 )=104/l(mm)。 I：表示透过光的强度； I0：表示入射光的强度。 非常强峰（vs） ? 100 强峰（s） 20 ?100 中强峰（m） 10 ?20 弱峰（w） 1 ?10 吸收强度 红外光谱的吸收强度一般定性地用很强（vs）、强（s）、中（m）、弱（w）和很弱（vw）等表示。按摩尔吸光系数?的大小划分吸收峰的强弱等级，具体如下： 1、压片法：常将固体样品与KBr研磨成粉末，再压成圆形薄 片测定。 2、液膜法：以两块碱金属卤化物夹住样品进行测定。 3、溶液法：专门的吸收池装载液体样品或样品溶液测定。 4、调糊法(Nujol)：将粉末状样品与液体石蜡调成糊状测定。 5、高分子膜法：对于高分子化合物，可先用适当溶剂将其