10.7热力学第二定律汇编.ppt

* 第六章热力学基础 6 – 7 热力学第二定律的表述 卡诺定理 * 1 开尔文说法：不可能制造出这样一种循 环工作的热机，它只使单一热源冷却来做功，而 不放出热量给其他物体，或者说不使外界发生任 何变化 . 第二定律的提出 1 功热转换的条件第一定律无法说明. 2 热传导的方向性、气体自由膨胀的不可 逆性问题第一定律无法说明. 一 热力学第二定律的两种表述 §10.7 热力学第二定律 等温膨胀过程是从单一热源吸热作功，而不放出热量给其它物体,但它非循环过程. 1 2 A A 低温热源 高温热源 卡诺热机 A A B C D 卡诺循环是循环过程，但需两个热源，且使外界发生变化. §10.7 热力学第二定律 永 动 机 的 设 想 图 §10.7 热力学第二定律 虽然卡诺致冷机能把热量从低温物体移至高温 物体，但需外界做功且使环境发生变化 . 2 克劳修斯说法：不可能把热量从低温物体自 动传到高温物体而不引起外界的变化 . 高温热源 低温热源 卡诺致冷机 A A B C D §10.7 热力学第二定律 高温热源 低温热源 热力学第二定律的开尔文表述和克劳修斯表述实质上是等效的。 一切与热现象有关的实际自发过程都是不可逆的。 3. 两种表述的等价性 热力学第二定律 §10.7 热力学第二定律 注 意 1 热力学第二定律是大量实验和经验的总结. 3 热力学第二定律可有多种说法，每一种说 法都反映了自然界过程进行的方向性 . 2 热力学第二定律开尔文说法与克劳修斯说 法具有等效性 . §10.7 热力学第二定律 解: 假设两条绝热线I与II在p-V图上相交于一点A，如图所示。现在在图上画一等温线II，使它与两条绝热线组成一个循环。这个循环只有一个单热源，它把吸收的热量全部转变为功即?＝100％，并使周围没有变化。显然这是违反热力学第二定律的，因此两条绝热线不能相交。 例1 试证在 p-V 图上两条绝热线不能相交。 Ⅰ Ⅱ Ⅲ p V A 热力学第二定律 §10.7 热力学第二定律 准静态无摩擦过程为可逆过程 可逆过程 : 在系统状态变化过程中,如果逆过程能重复正过程的每一状态, 而不引起其他变化, 这样的过程叫做可逆过程 . 1. 可逆过程与不可逆过程 二 热力学第二定律的统计意义 §10.7 热力学第二定律 非准静态过程为不可逆过程 . 不可逆过程：在不引起其他变化的条件下，不能使逆过程重复正过程的每一状态，或者虽能重复但必然会引起其他变化，这样的过程叫做不可逆过程. 准静态过程（无限缓慢的过程），且无摩擦力、粘滞力或其他耗散力做功，无能量耗散的过程 . 可逆过程的条件 §10.7 热力学第二定律 无序 有序 非自发传热 自发传热 高温物体 低温物体 热传导 非均匀、非平衡 均匀、平衡 热功转换 完全 功 不完全 热 扩散过程 自发 外力压缩 自然界中一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的 . 2. 热力学第二定律的实质: §10.7 热力学第二定律 不可逆过程的本质 系统从热力学概率小的状态向热力学概率大的状态进行的过程 . 一切自发过程的普遍规律 概率小的状态 概率大的状态 讨论 个粒子在空间的分布问题 可分辨的粒子集中在左空间的概率 3. 热力学第二定律的统计实质 (1).无序度和微观状态数 §10.7 热力学第二定律 粒子集中在左空间的概率 粒子均匀分布的概率 可分辨粒子总数 N = 4 N 1 2 4 N W 0 （左） 各种分布的状态总数 第 种分布的可能状态数 §10.7 热力学第二定律 压 强 大量的生产实践表明： 当给定系统处于非平衡态时，总要发生从非平衡态向平衡态的自发性过渡； 当给定系统处于平衡态时，系统却不可能发生从平衡态向非平衡态的自发性过渡。 （2）. 熵的概念 为解决实际过程的方向问题，引入描述平衡态的状态函数—熵，据它的单向变化的性质可判断实际过程的方向。 §10.7 热力学第二定律 （3. 熵增加原理 孤立系统：与外界既不交换物质也不交换能量的系统叫孤