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一、研究的目的和主要内容 1、系统研究影响聚丙烯酰胺分子量的各种丙烯酰胺水溶液聚合 的反应因素。 2、选择合适的引发体系，制备超高分子量的聚丙烯酰胺，获得 水溶性好，分子量高的聚合物。 3、通过正交实验，对配方进行优化，小试合成分子量大于2500 万，超高分子量的部分水解聚丙烯酸胺，确定丙 烯酰胺水溶液聚合的最佳工艺条件. 4、对影响聚丙烯酰胺的水解条件进行研究，分析各种影响因素， 确定合适的水解工艺条件。 二、实验仪器及药品 1、实验仪器 1000m1杜瓦瓶、三孔胶塞、温度计、恒温水浴、乳胶管、移液 管、吸耳球、分析天平、普通天平、玻璃棒、氮气、通氮装置。 2、实验药品 甲酸钠、EDTA-2Na，均为分析纯;过硫酸钾、亚硫酸氢钠、AIBN. 分析纯;Span，化学纯。去离子水;丙烯酰胺 (工业品)。 三、实验步骤 I、称取一定量的单体丙烯酰胺，加入适量的去离子水，保持一 定的单体浓度，加入杜瓦瓶中。 2、将一定浓度的甲酸钠、EDTA-2Na加入杜瓦瓶中。 3、杜瓦瓶放入恒温水浴中，通氮气除氧 30分钟后，加入一定 量的引发剂，继续通氮气 5分钟，密封杜瓦瓶:过一段时间后，记 录温度的变化。 4.聚合3小时后，将胶块取出，水浴升至85摄氏度，水解4小时， 取出胶块，造粒、烘干，粉碎过筛，得聚合物样品。 四、丙烯酰胺聚合条件研究 丙烯酰胺单体在水溶液聚合时，聚合物分子量的大小与引发体 系、引发剂浓度、引发温度、介质的pH值、单体浓度及质量等有关。 通过调节上述各种因素可以合成出超高分子量的聚丙烯酞胺。 主要从引发体系、聚合温度、添加剂等几方面因素进行超 高分子量聚丙烯酰胺的合成研究。 4.1引发温度对分子量的影响 由于AM聚合反应是一强放热反应，1000KgAM聚合约放出 1162Kcal的热量即每增加 1%浓度的AM，聚合温度升高约3摄氏度。以 大庆生产装置聚合方法中AM浓度为25%计算，放出的聚合热可使 体系温度升高70℃左右，这是影响PAM分子量一个重要因素。 设置温度梯度试验 0 5 10 15 20 25 30 实验测定初始温度对分子量的影响 初始温度 固含量 温度 分子量 过滤因子 不容物 4.2单体浓度对分子量的影响 分子量与浓度的关系曲线上存在着以极大值，在介于2.4~3.3mo/L的浓度范围内分子量较高。在很多自由基聚合反应中都发现了这一现象，这就是 反应 。但是随着AM浓度的过度升高，一方面放出的聚合热使体系温度升过快、过高，降低聚合物分子量：另一方面是链转移反应机率迅速增加，聚丙烯酰胺分子结构支化严重，导致聚合物水溶性变差，出现大量不容物，以致分子量下降。 在确定丙烯酰胺单体浓度时 还有一项很重要的原则，要求聚丙烯酰胺的较快有的一定的硬度，生产出的聚丙烯酰胺块在工业上要便于处理，以便进一步制成聚丙烯酰胺干粉。因此，从降低聚丙烯酰胺胶粒的干燥负荷、减小消耗、提高装置生产能力的角度出发，期望提高聚合反应的单体浓度。根据单体浓度对分子量影响和工业生产的要求，可确定合适的聚丙烯酰胺单体的聚合浓度。 4.3链转移剂对分子量的影响 在研究自由基聚合时，特别是合成线型高分子，链转移剂一种 必不可少，它能及时终止反应，以防止大分子基团支链化或形成空间网状结构，而减少其用量，可延长链增长时间，提高分子量。 原聚合配方中链转移剂甲酸钠虽能保证PAM的线型结构，但对 分子量影响较大，不利于生产高分子量PAM. 4.4介质PH值对分子量的影响 pH值对聚合物的分子量有重要的影响。pH值较低时，聚合物的分子量很低，甚至聚合速度很慢，当pH值在9左右时，聚合物的分子量达 到最大值，之后分子量继续下降，因此，在聚合时应当使聚合反应 介质的pH值调节在9左右，以保证能获得高分子量的聚合物。 在丙烯酞胺聚合时，介质PH值增高，反应速度加快，导致分子量降低。我们通过降低介质PH值来提 高分子量，结果反应速度迅速降低。 介质 PH值 固含量 黏度 分子量 过滤因子 水解度 筛网系数 不容物 不同PH值所得聚合产品分析结果 4.5单体杂质对分子量的影响 在单体的生产中，或多或少地引入了一些金属离子和有机类杂质。金属离子在AM聚合中起阻聚作用，影响了单体的活性，而有机杂质在聚合中参与反应，有的起链转移作用，有的起支化作用，这些杂质均不利于高分子量PAM的生产 。 五、丙烯酞胺精制机理的研究 由于化学法丙烯酞胺生产工艺复杂 产品引入的杂质较多，特别是内烯睛水合时有许多副反应发生，使单体中有机杂质偏高，这大大影响了单体的活性，不利于高分子量P