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第八章 能量代谢与生物能的利用 1、脱氢——生物氧化的主要方式 1 失电子:直接进行电子转移 Fe2++Cu2+ Fe3++Cu+ 2 加氧:有机还原剂直接加氧 RH+O2 +H++2e ROH+ H2O 3 脱氢:加氢原子的转移 AH2+B A+ BH2 3、耗氧——H2O的生成机制 生物氧化的三个阶段 4、生物氧化的特点: 1)反应条件温和(水溶液,中性pH和常温) 。 2)氧化过程中,必然伴随生物还原反应的发生。 3)逐步氧化:碳和氢的氧化是非同步进行的。 4)多步反应:生物氧化是一个分步进行的过程。每一步反应的产物都可以分离出来。 5)逐步放能:并转换成生物体能够直接利用的生物能ATP。 二、参与生物氧化的酶类 三、同化作用与异化作用 新陈代谢是生物与外界环境进行物质与能量交换的全过程.包括生物体内所发生的一切合成 同化)和分解(异化)作用。前者为吸能反应,后者为放能反应。 一、线粒体的膜相结构 二、呼吸链 1、概念——呼吸作用中的电子传递链 代谢物上的氢原子被脱氢酶激活脱落后生成NADH和FADH2,NADH和FADH2再将质子和电子转移到内膜的载体上,经过一系列氢载体和电子载体的传递,最后传递给O2生成H2O的全部体系称呼吸链。 氧化电子传递链位于原核生物的质膜上,真核生物中位于线粒体的内膜上。 线粒体呼吸链 2.呼吸链的组成:具辅基的结合蛋白类 呼吸链由许多个组分组成,参加呼吸链氧化还原酶有烟酰胺脱氢酶类、黄素脱氢酶类、铁硫蛋白类、辅酶Q类、细胞色素类等。 呼吸链的组成 (1)烟酰胺脱氢酶类 (2)黄素脱氢酶类 以黄素单核苷酸FMN或黄素腺嘌呤二核苷酸FAD作为辅基。这类酶催化脱氢时将代谢物上的一对氢原子直接传给FMN或FAD的异咯嗪基而形成FMNH2或FADH2。异咯嗪基的还原分两步进行。 (3)铁硫蛋白 铁硫蛋白 Fe-S 是一种与电子传递有关的蛋白质,它与NADH?Q还原酶的其它蛋白质组分结合成复合物形式存在。它主要以 2Fe-2S 或 4Fe-4S 形式存在,构成Fe—S中心。 铁硫蛋白通过Fe3+ ? Fe2+ 变化起传递电子的作用。 铁硫蛋白的结构及递电子机理 (4)辅酶Q类 辅酶Q(CoQ):它是电子传递链中唯一的非蛋白电子载体。为一种脂溶性醌类化合物,位于膜双脂层中,能在膜脂中自由泳动。在呼吸链中起传递氢的作用。 CoQ的结构和递氢原理 (5)细胞色素类 特点:以血红素为辅基,血红素的主要成份为铁卟啉,是含铁的电子传递体,在呼吸链中,也依靠铁的化合价的变化而传递电子。 类别: 根据吸收光谱分成a、b、c三类,呼吸链中含5种(b、c、c1、a和a3 ,组成它们的辅基分别为血红素A、B和C。 细胞色素C 细胞色素还原酶部分结构模式 3、NADH呼吸链与FADH2呼吸链 在具有线粒体的生物中,典型的呼吸链有两种,即NADH呼吸链与FADH2呼吸链。这是根据接受代谢物上脱下的氢的初始受体不同区分的。 NADH呼吸链应用最广,糖类、脂肪、蛋白质三大物质分解代谢中的脱氢氧化反应。FAD呼吸链中的黄酶只能催化某些代谢物脱氢,不能催化NADH或NADPH脱氢。 NADH呼吸链电子传递和水的生成 NADH呼吸链 一、氧化还原与自由能变化 1. 反应方向与趋势: 生物能量转换遵守统一的自然法则,热力学法则和自由能、熵和焓之间定量关系。 自由能G表示在恒温恒压下反应中可做功的能量。ΔG表示产物和反应物自由能之间的差值。如果ΔG为负值(ΔG 0),反应可自发进行,是个放能反应;如果ΔG为正值(ΔG 0),是个吸能反应。 2.电子转移——氧化还原与自由能 在一个氧化还原反应中,标准自由能变化与电位变化之间存在下列关系: ?G?ˊ — nF?Eˊ0 (n:电子转移数,F:法拉第常数,Eˊ0:标准电极电位差) 在生物氧化反应中,氧化与还原总是相互偶联的。一个化合物失去电子,必然伴随另一个化合物接受电子。在线粒体呼吸链中,推动电子从NADH传递到O2的力,是由于NAD+/NADH + H+ 和1/2 O2 / H2O两个半反应之间存在很大的电势差。 NADH呼吸链电子传递过程中自由能变化 电子传递链标准氧化还原自由能变化 二、高能磷酸键的生成机制(能量转移) 高能磷酸键:一般将水解或基团转移时,能释放出20.9kj/mol以上能量的化学键称为高能键。 如ATP中磷酸键水解(产物为ADP)释放出的能量为30.5kj/mol,大于20.9kj/mol. 二、高能磷酸键的生成机制(能量转移) ATP的生成:主要由ADP磷酸化所生成,少数情况下,可由AMP焦磷酸化而生成。 ADP+Pi+能量→ATP; AMP+PPi+能量→ATP 根据ADP磷酸化时是否有氧化脱氢过程,分为氧化磷酸化和非氧化

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