No6.第五章-扩散汇编.pptVIP

式中：f 质点的有效跃迁频率 r 质点迁移的自由程 扩散的布朗运动理论确定了扩散系数的物理意义。即：扩散系数决定于质点的有效跃迁频率与迁移自由程的乘积。 它既反映了扩散介质的微观结构，又反映了扩散质点的扩散机制。 2 D f ? r 1 6 5.4.2 扩散系数 根据扩散的布朗运动理论 （P262 1、间隙机制 间隙原子浓度小，因而间隙原子周围所有邻近的间隙位都是空着的 r K? a0 f Av0 exp －⊿Gm/RT K? a0 2 2 D ?Av0 exp －⊿Gm/RT 1 6 γ ? v0 exp ⊿Sm/R ? exp －⊿Hm/RT ? a0 2 D0 ?exp －Q/RT 频率因子，Q扩散活化能 式中：Q ⊿Hm 2 D f ? r 1 6 2、空位机制 r K? a0 f Av0 exp －⊿Gm/RT ?Nv 1 6 D ?Av0 exp －⊿Gm/RT ?Nv K? a0 2 2 γ ? v0 exp –⊿Gm/RT ? Nv ? a0 2 质点与空位互换， 质点作反方向运动 2 D f ? r 1 6 空位浓度 空位的来源： 1 热缺陷： 空位浓度 Nv* exp －⊿Gf /2RT P 63 D γ ? v0 exp –⊿Gm/RT ? Nv* ? a0 2 γ ? v0 exp –⊿Gm/RT ? exp －⊿Gf /2RT ? a0 2 γ ? v0 exp ?exp – ? a0 2 ⊿Sm+ ⊿Sf /2 R ⊿Hm+ ⊿Hf /2 RT D Do? exp –Q/RT 式中：Q ⊿Hm+ ⊿Hf /2 本征扩散系数 或自扩散系数 杂质取代； 非化学计量 热缺陷； 2 杂质取代： 空位浓度 Nv Nv* + NI D γ ? v0 exp –⊿Gm/RT ? Nv ? a0 2 γ ? v0 exp ?exp – ? a0 2 ⊿Sm+ ⊿Sf /2 R ⊿Hm+ ⊿Hf /2 RT γ ? v0 exp –⊿Gm/RT ? （Nv* + NI） ? a0 2 1 在高温时 Nv* NI 2 当温度足够低 Nv* NI 扩散为本征扩散所控制 D γ ? NI v0 exp ⊿Sm/T ? exp –⊿Hm/RT ? a0 2 扩散为杂质离子等外界因素所控制 非本征扩散 例： CaCl2引入到KCl中，分析K＋的扩散， 基质为 KCl 由LnD ～ 1/T 关系得如下图： 1 段： 高温段，此时本征扩散起主导作用 分析此图： LnD 1/T －?H m R ?H m+ ?H f/2 R 1 2 段，低温段，处于非本征扩散，因为Schttky缺陷很小，可忽略 2 讨论： 当[CaCl2]引入量?，扩散系数D ?，活化能大，直线趋于平缓。 当杂质含量?，发生非本征扩散?本征扩散的转折点向高温移动。 LnD 1/T －?H m R ?H m+ ?H f/2 R 1 2 3 、 非化学计量化合物中的扩散 1 正离子空位型 FeO、NiO、MnO Fe1-xO 由于变价阳离子,使得中Fe1-xO有5～15％[Vfe//] 2 1 T不变，由 LnDFe K 1/6 氧分压对DFe额定影响 LnD 在缺氧氧化物中D与T的关系 1/T 讨论： （2）负离子空位 以ZrO2为例。高温氧分压的降低将导致如下缺陷反应。 讨论： 1 T不变， 结论： 对过渡金属非化学计量氧化物，氧分压增加，将有利于 金属离子的扩散，而不利于氧离子的扩散。 无论金属离子或氧离子其扩散系数的温度关系在LnD～ 1/T直线均有相同的斜率。 若在非化学计量氧化物中同时考虑本征缺陷空位、杂质缺陷空位以及由于气氛改变而引起的非化学计量空位对扩散系数的贡献，其LnD～1/T图含两个转折点。 E F LnD 1/T 本征扩散 非化学计量扩散 非本征扩散或杂质扩散 一、组成的复杂性 在大多数实际固体材料中，往往具有多种化学成分。因而一般情况下整个扩散井不局限于某一种原子或离子的迁移，而可能是集体行为。 自扩散（系数）：一种原子或离子通过由该种原子或离子所构成的晶体中的扩散。 互扩散（系数）：两种或两种以上的原子或离子同时参与的扩散。 第五节 影响扩散因素 * 第五章 扩散 Diffusion 5.1 概述 5.1.1 扩散的定义 固体中原子或粒子的运动方式有两种： 1 大量原子的协同运动，或机械运动。 如: 滑移、马氏体相变 2 原子的无规则热运动。 如: 热振动、 跳跃、 迁移。 就单个原子而言，其运动是