物理化学思考题(东工)(复习用).docVIP

物理化学 思考题 1判断下列过程中Q、W、ΔU、ΔH、ΔG、ΔS各量的正、负或零？ 过 程 Q W ΔU ΔH ΔG ΔS 理想气体自由膨胀 理想气体恒温可逆压缩 H2O（l，P0，273K）→（H2O s，p0，273K） 10．下列几种说法是否有错误，请予指出： 因为内能和焓是状态函数，而恒容过程Qv＝?U，恒压过程Qp＝?H， 所以Qv和Qp也是状态函数 由于绝热过程Q＝0，?U＝W，所以W也是状态函数。 11．在一个绝热密闭 容积不变 的反应器中，通一电火花 设电火花的能量可以不计 ，使下列物质反应: 由于过程是绝热恒容的，所以 Q＝0、W＝0、?U＝0、?H 0，这个结论对吗 12．有一个绝热密闭容器 如习题l—12图所示 ，带有理想的 无摩擦，无质量 活塞，活塞左边盛 空气，右边为真空。 习题1—12 图 1 若将销子拔掉，则空气向真空膨胀，间过程的Q、W、?U为若干 2 如上题膨胀后，再将活塞推回原位置，问过程的Q、W、?U为正，为负还是为零 3 当活塞回到原位置时，体系和环境是否都恢复原状态 13．如在12题所示的容器中，中间设一隔板，隔板左右两边分别盛等量的H2和N2， 过程的Q、W、?U为正，为负还是为零 1． “理想气体恒温膨胀的结果是把吸收的热完全变成功”这种说法与第二定律的开尔文说法是否 有矛盾 2．有人声称，他设计的热机高温热源和低温热源的温度分别为400K和250K，当热机从高温热源吸热5000kJ时，可对外作功4000N，同时放出1000kJ的热给低温热源。这可能吗?根据是什么 3．下列说法如有错误，请予以改正。 1 在一可逆过程中，体系的 熵值不变。 2 体系作一不可逆循环，熵变等于零。 3 任一过程，体系的熵变等于过程的热温商。 4 ?S＜0的过程不能发生。 5 因为熵是状态函数，所以，绝热可逆过程与绝热不可逆过程的熵变都等于零。 “110。C、1atm下，过热的水变成汽所吸收的热QP ?H。因为?H只决定于初、末态，与过程是否可逆无关，故可根据： 来计算此过程的熵变。”这种算法是否正确?为什么 5. 在哪些情况下，体系的自由能变化?F与自由焓变化?G相等?试举例说明之。 6.从手册中查出298K、1atm下， 反应：的?G＝237．25K。这说明在此条件下，上述反应不能自发进行。但在实验室内却常常靠电解水以制取氢和氧。二者是否有矛盾 25． “因为–?GT,P＝W’M ，所以，在恒温、恒压下，只有当体系对外作非膨胀功时，体系的自由焓才减小”这种说法是否正确 26．一定量的H2气被加热升温，其内能、焓、熵、自由焓是否都增大?试简单说明理由。 5．判断反应在恒温恒压下能否进行是根据?G还是?G。? 某一反应体系在一定温度、压力下，如?G＜0，则体系中的反应物是否能全部变成产物? 11．影响平衡常数和影响平衡的因素是否相同? 12．如何利用热力学函数表计算任一温度的Kp?如没有热容随温度变化的数据，如何进行近似计算？ 13..工业上制取水煤气的反应为 C s + H2O g CO g + H2 g Hm 133.5KJ.mol-1 设在673K时达到平衡, 试讨论下列因素对平衡的影响。 增加碳的数量 2 提高反应温度 3 增加系统总压 4 增加水气压力 1．下面的说法是否有错误?错在什么地方?试由相律加以说明： 1 一个平衡体系最多只有三相 气、液、固 。 2 多元系的相数一定多，单元系的相数一定少。 3 水的冰点自由度为零。 4 无论体系有几个组元，当其从液相缓慢冷却析出固相时，其温度不变，直至完全凝固后，温度才下降。 2．计算下列体系的自由度： N2 g 、H2 g 、NH3 g 。 N2 g 、H2 g 、NH3 g ，其中N2和H2均由NH3分解而得。 3. 2 3．试确定下列体系的自由度： 4. 指出图6—43的三个二元系相图中所有的单相区、两相区和三相线。 图6—43 5. 指出图6—44与6—45中各区所存在的相以及三相线的变化。 6. 在单组分系统,双组分系统及三组分系统内最多各有几个相? 1-1水泥、面粉或其他粉料，时间长了会结成团，这是什么原因? 1-2若在两平板玻璃间放些水将其叠在一起则很难把两块玻璃掰开，若放的是水银则很易掰开。说明原因． 7． “一个反应进行完全所需时间是2t1/2，”。这种说法对吗?反应物浓度降低75％所需时间， 对 1 零级反应， 2 一级反应， 之 二级反应各为t1/2的几倍? 8. 证明一级反应完成99．9％所需的时间为半衰期的l0倍。 9. 活化能的大小与反应速度有什么关系?反应速度随温度的变化与活化能有什么关系? 10．“温度升高，分子碰撞数增加，所以反应速度增大。”这一