硫化促进剂技术总结.ppt

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理想的AB型并用,一般皆采用噻唑类准超促进剂做为主促进剂,第二促进剂采用少量的胍类或醛胺的弱促进剂。若只采用第二促进剂不满足时,可再补用少量的第三促进剂。 AB型并用体系的优点是:提高了生产效率、并可减少促进剂用量;缩短硫化时间或降低硫化温度;硫化起点快;硫化胶的抗张强度、定伸强度及耐磨性均有显著的改善,弥补了单用促进剂时老化性能差的缺点。 2、AA型并用体系 称为相互抑制型,作用是使体系的促进活性有所下降,其中主促进剂是超速或超超速级的,而另一A型促进剂能起到一定的抑制作用,使前者的活性在较低的温度下就受到抑制,改善了焦烧性能。但在硫化温度下,仍可充分发挥快速硫化作用。例如促进剂ZDC单用一份时,焦烧时间为3.5分钟,若将其10%的用量换成促进剂M,则焦烧时间可延长到8.5分钟,并使抗张强度有一定的提高。在AA并用体系中,促进剂ZDC与DM并用比与促进剂M并用的焦烧性能更好。此外促进剂TMTD与DM并用也可起到相似的作用。 AA并用体系的硫化胶较AB并用体系的硫化胶有较低的定伸强度和较高的伸长率。对于快速硫化体系来说(如电线连续硫化,要求在数十秒钟内完成),采用AA并用体系较为合理,也适用于制造模型制品。 3、 AN型并用体系 这个体系主要是噻唑类促进剂与次磺酰胺类促进剂的并用,其特点是有损于硫化体系的迟效性,故较少采用。但是,当不需较高的迟效性时,可少量并用噻唑类促进剂,以提高硫化速度。 4、BB型并用体系 这类并用可弥补单用胍类促进剂所引起的老化性能不好以及易于龟裂的缺点,如促进剂D与促进剂808的并用即是。 5、BN型并用体系 这个并用体系作用与AN型并用相似,起到彼此活化作用,例如促进剂D与CZ的并用即是。 6、NA型并用体系 这个并用类型是活化次磺酰胺硫化体系,它是采用秋兰姆为第二促进剂来提高次磺酰胺的活性,加快硫化速度。这个并用体系的焦烧时间比单用次磺酰胺短一些,但是和DM/D并用体系相比,则焦挠时间长得多,同时成本也低,缺点是硫化平坦性稍差。 该硫化体系的优点是交联程度高、硫化时间短、促进剂用量碱少、成本也低。焦烧性能虽有所下降,但仍具有较好的安全性,而与促进剂TMTD并用时,焦烧时间的缩短是有限的。但是,当用二硫化二乙基二苯基秋兰姆时,焦烧时间不但不缩短,反而略有增加,提高了加工安全性,而缩短硫化时间则不如使用秋兰姆类的促进剂TMTD和TMTM。 必须注意的是,少量的超促进剂不易分散,最好是先与填充剂预温。这一体系的作用可能与生成各种类型的络合物相互活化有关。 (三)促进剂的最新发展 近代,随着橡胶工业的发展,促进剂品种也有了相应变化。现代橡胶制品以轮胎工业为中心,基础原料也发生了根本变化。原来以天然胶为主体的橡胶胶料被合成橡胶代替,槽法炭黑被炉法炭黑所代替。橡胶加工生产技术正朝自动化、联动化方向发展。因此生产安全性、硫化速度、制品性能以及卫生性、环境安全性等方面都提出了更高要求。由于大规模采用炉法炭黑,在混炼过程中产生大量的热量。迟效性的次磺酰胺类促进剂显得特别重要。近年促进剂品种开发最多的和耗量最大的是次磺酰胺类。 目前美国固持里奇公司生产的新品种OTOS就是其一,其结构如下: 产品特点是焦烧时间长,硫化速度快,促进效能高,加工安全性好,与促进剂OBTS并用具有协同效应。 此外,拜德公司(Baydege)开发了三嗪促进剂.主要有3种:①2-环已基氨基-4-硫代二乙氨基-6-硫代环已基氨基-1,3,5-三嗪;②双(2-乙基氨基-4-二乙基氨基-三嗪- 6)二硫化物;③2,4-双(二乙基氨基)-6-硫基-1,3,5-三嗪。其中②的三嗪化合物以Tracit 20商品名出售。本类促进剂特点是效能高、硫化速度快、加工安全,在天然橡胶中的应用,性能介于CZ和NOBS之间,但用量更小。本品缺点是需要活化才能发挥效能。 另一个特点是近年来,促进剂的发展朝一剂多功能方向发展,使促进剂兼备促进剂、硫化剂、防焦剂功能,例如N,N’-双(2—苯并噻唑二硫代)呱嗪就是一个例子,其结构如下: 这种化合物具有不易焦烧、提高耐热性,具有防焦剂、促进剂和硫化剂的功能 为了提高加工安全性和硫化速度,发展了一种“就地型”促进剂和“包胶型”促进剂。“就地型”促进剂就是在橡胶中加入两种成分。这两种成分在炼胶过程中是稳定的,但在硫化温度下,第一种成分分解出二硫化碳,第二种成分放出胺或亚胺,两种产物化合成二硫代胺基甲酸盐,发挥其超超速级的硫化效能。这种在硫化过程中就地反应形成促进剂的称“就地”型促进剂。“包胶型”促进剂是从物理角度改进硫化体系安全性能的尝试。其特点是在促进剂外面包一层膜,在炼胶过程中,膜是稳定的,在硫化温度下,包膜熔化,

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