硫的氧化物技术总结.ppt

二氧化硫 在其分子里，硫原子采取sp2杂化，有一对孤对电子。硫原子和氧原子间除了形成σ键还有三原子四电子的离域π键 二氧化硫不仅有氧化性，还原性，还有配位能力 SO2作为配体以确定的有6种键型 但二氧化硫也可作为一种Lewis酸。例如，二氧化硫和三甲基胺作用，形成1:1的晶体电荷传递配合物(CH3)3NSO2。可以认为在此配合物中，电子是从N原子转移到定域于S原子的反键轨道上的。 SO2还能作用于M-C键发生插入反应 三氧化硫 从热力学角度来看，二氧化硫和氧作用生成三氧化硫是有利的。 三氧化硫在气态时以单个分子存在，分子中S原子为sp2杂化。硫氧键显然具有双键的特征。 三氧化硫在常况下是无色的固体，已知固态三氧化硫有三种同素异形体。 γ- SO3具有冰状结构，属正交晶系其结构单元为三氧化硫的环状三聚体(SO3)3 β- SO3具有石棉状结构，属单斜晶系。其中，四面体SO4单元彼此相连接成无限螺旋状链结构(SO3)n。 三氧化硫是个强氧化剂 三氧化硫能溶于液态二氧化硫中，并存在如下的平衡： 一氧化二硫 一氧化二硫在常况下是一种无色气体，当把它冷却到77K时，便变成橙红色液体 一氧化二硫分子具有类似二氧化硫分子的弯曲结构： 在真空中将某些重金属氧化物MO(如CuO等)和硫一起加热，或使SOCl2通过温热的Ag2S，都可制得一氧化二硫 一氧化硫 将环乙亚砜加热，可以得到 SO 一氧化硫为无色气体，有特殊的、类似于硫化氢的气味，很易发生聚合反应。它很不稳定，只有毫秒计的寿命。 一氧化硫是一个双游离基，与水猛烈作用生成硫，硫化氢和亚硫酸。 三氧化二硫 粉状单质硫和液态三氧化硫能剧烈反应生成一蓝绿色的固体化合物——三氧化二硫S2O3。 * 二氧化硫可以作为一种Lewis碱与过渡金属离子配位。 (CH3)3Sn—CH3 + SO2 (CH3)3SnSO2CH3 RCH2—HgOAc + SO2 RCH2SO2HgOAc 但反应缓慢，需要用海绵状的铂，五氧化二钒，铬，钼，钨，镍或铁的氧化物催化。 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH = -197.8KJ 10SO3+4P P4O10 + 10SO2 SO3+2KI I2 + K2SO3 SO2+SO3 SO42-+SO2+ SO2+2SO3 S2O72-+SO2+ A 与SO2 属于等电子体，常温下是一种无色的气体，当冷却到77K 时，变成橙红色液体。A的一种制备方法是：在真空中，将CuO 和硫一起混合加热，可生成A，同时生成一种黑色固体。 1．画出A 的结构式。写出上述制备A 的化学反应方程式。 2．若将S2Cl2 与CuO 在100～400℃加热时也能生成A试写出该化学反应方程式。 引题 3S + MO S2O + MS SOCl2 + Ag2S S2O + 2AgCl S2O+2H2O H2S+H2SO3 *