基础化学-第八章I-酸碱平衡课件.pptVIP

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酸碱半反应 * 有了分布系数,可计算各形体的浓度:[HAc]=cδ1;[Ac-]=cδ0 对于一元弱碱,也可得到相应的分布系数及分布曲线 * * 水溶液中酸强度的量度,反映的是酸给出质子的能力 全部为气相反应无能为力。 强酸强碱的加入影响不明显。 5.7*10-10为NH4+的Ka 当加入少量的强酸或强碱时, [H+]、[OH-]仍可以忽略。 百里酚酞,百里酚兰 酸碱等量反应时溶液pH值的计算 强酸强碱等量中和 HCl + NaOH = NaCl + H2O [H+] = [OH-] = 10-7 mol·dm-3 pH = 7.00 强酸(碱)与弱碱(酸)等量中和 HCl + NH3   NH4+ + Cl- NaOH + HAc   NaAc + H2O 弱酸与弱碱等量中和 HAc + NH3   NH4+ + Ac- 一元弱酸 一元弱碱 两性物质 8-I.4 酸碱中和反应 酸碱非等量混合时溶液pH值的计算 强酸强碱混合 按过量者计算 HCl + NaOH = NaCl + H2O 强酸(碱)与弱碱(酸)混合 HCl + NH3   NH4+ + Cl- NaOH + HAc   NaAc + H2O 强酸(碱)过量:按剩余的强酸(碱)与生成的弱酸(碱)(一般可忽略)的混合溶液计算 弱碱(酸)过量:按剩余的弱碱(酸)与生成的弱酸(碱)的混合溶液(即缓冲溶液)计算 弱酸与弱碱混合 弱酸过量: 按弱酸及其共轭碱组成的缓冲溶液计算 HAc + NH3   NH4+ + Ac- 弱碱过量: 按弱碱及其共轭酸组成的缓冲溶液计算 滴定(容量)分析法 将已知准确浓度的试剂溶液 (标准溶液),滴加到被测试样制成的溶液中,直到两者按化学计量比定量反应完全,然后根据标准溶液的浓度和体积,来计算被测物质含量或浓度的方法。 8.5.1 滴定分析法概述 8-I.5 酸碱滴定分析 基本概念 指示剂 化学计量点(sp) 当滴定剂的物质的量与被滴定物的物质的量正 好符合滴定反应式中的化学计量关系时,则反 应到达了化学计量点,也称理论终点 通过颜色改变来指示滴定终点的化学试剂 标准溶液 滴定分析中已知准确浓度的置于滴定管中 的滴定剂溶液 滴定(终点)误差(Et) 滴定终点与化学计量点之间的差别 滴定曲线 以滴定剂的加入量为横 坐标,以溶液pH值等为纵坐标作图得到的曲线 滴定终点(ep) 滴定过程中指示剂颜色突变而停止滴定的那一点 滴定分析方法的分类 滴定分析方法的特点 适用于常量分析(含量1%)的测定 准确度高,相对误差一般不大于±0.2% 仪器简单,操作便捷 应用范围广 酸碱滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法 化学反应类型 滴定分析对化学反应的要求 反应必须按一定的反应式进行, 即反应具有确定的化学计量关系 无副反应 反应速率快,或有简便方法加速反应 有简便合适的方法确定滴定终点 反应必须定量进行,通常要求反 应完全度达99.9%以上 滴定方式 直接滴定法:适用于符合要求的反应 返滴定法: 适用于反应速率较慢或无合适指示剂的反应 Al3+ + EDTA (标准溶液I) ? 反应速率太慢 Al3+ + EDTA(I,过量) ? 加热使反应完全 AgNO3(标准溶液I) + Cl– ? 无合适指示剂 AgNO3(I,过量) + Cl– ? 使Cl– 沉淀完全 EDTA(I,过剩) + Zn2+(标准溶液II) ? 滴定 AgNO3(I,过剩) + NH4SCN(标准II) ? Fe3+为指示剂 因此, 因此, 置换滴定法 适用于无确定计量关系和完全度不高的反应 Na2S2O3 + K2Cr2O7 ? S4O62–、SO42– K2Cr2O7 ~ 6KI — 3I2 ~ 6Na2S2O3(标准溶液) Ag+ + EDTA ? 形成络合物 不够稳定 2Ag+ + [Ni(CN)4]2– ? Ni2+ + 2[Ag(CN)2]– Ni2+ + EDTA(标准溶液) ? 滴定 间接滴定法 适用于不与滴定剂反应的物质的测定 Ca2+ + KMnO4? 不反应 Ca2+ + C2O42– ? CaC2O4 C2O42– H2SO4 C2O42– + KMnO4 (标准溶液) ? 滴定 因此, 因此, 因此, 无确定关系 1. 理论基础 酸碱质子理论 (质子酸、质子碱、酸碱反应的实质) 2. 酸碱滴定法 以酸碱反应为基础的滴定分析方法 (对于一般的酸、碱以及能与酸、碱直接或间接进行质子传递的物质,几乎都可以用酸碱滴定法进行测定) 8.5.2 酸碱滴定法 3. 一元酸碱的滴定 一元强酸和一元强碱的相互滴定

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