对α-蒎烯分子的荧光设计汇编.doc

已给分子结构： ，为α-蒎烯。 主要键长： 原子 原子 键长 C 11C 1.508 1C 15C 1.522 15C 19C 1.568 19C 22C 1.565 22C 24C 1.541 24C 17C 1.520 2C 15C 1.577 主要键角：原子 顶点 原子 键角 C 15C 2C 109.506 2C 22C 24C 110.546 22C 24C 17C 110.158 24C 17C 1C 120.064 1C 15C 19C 106.216 15C 19C 22C 85.764 15C 2C 22C 85.183 目标分子结构： ， 主要键长： 原子1 原子2 键长 13C 14N 1.300 13C 35N 1.382 13C 4C 1.461 3C 4C 1.323 4C 5C 1.521 5C 6C 1.567 2C 3C 1.514 主要键角： 原子1 顶点 原子2 键角 13C 14N 16C 106.679 14N 13C 35N 11.446 13C 4C 3C 120.164 4C 3C 2C 119.920 3C 2C 1C 110.314 2C 1C 6C 106.722 1C 27C 5C 81.190 1C 6C 5C 86.825 对α-蒎烯分子的设计 α-蒎烯 α-蒎烯是松节油的主要成分，分布很广，存在于400多种天然精油中，一般从松节油分馏得到。是烃类合成香料，主要用于配制香水及消臭剂，用作合成萜品醇、冰片、樟脑的原料，并且可以进行异构化反应生成β-蒎烯，其用作各种蒎烯类合成香料的起始原料。也是合成香料润滑剂、增塑剂等的原料。 α-蒎烯α-蒎烯 三、1- 苯并咪唑 -α-蒎烯的合成 1．试剂与仪器 所用试剂均为市售分析纯或化学纯。起始原料α-蒎烯为工业级。紫外-可见由Varian Cary紫外-可见光谱仪测定;Varian Cary Eclipse荧光光谱仪测定荧光光谱。 2．合成方法 α-蒎烯衍生物的合成路线如图 3. 桃金娘烯醛的合成 在250 mL三口烧瓶中,加入5 g 45 mmol SeO2,0.4 g 2.16 mmol V2O5,125 mL无水乙醇,搅拌加热至80℃。缓慢加入8.6 mL 17 mmol α-蒎烯,回流反应3.5 h。冷却,过滤。滤液减压蒸馏,得产物5.45 g,收率为73%。阿贝折光仪测得折光率为n200 1.5027 文献值n200 1.5041 。2974cm-1和2927 cm-1有2个强度相近的中强吸收峰,后者较尖,此为醛基中的C H伸缩振动。1678cm-1处有一强吸收峰,此为醛基中的C O的伸缩振动。 4. 1- 苯并咪唑 -α-蒎烯的合成 将1.76 g 19.4 mmol 桃金娘烯醛和2.60 g 24.1 mmol 邻苯二胺加入到50 mL吡啶中,加热50℃ ,回流反应70 h。冷却,得红棕色液体。减压蒸馏,得浅棕色固体。活性炭脱色,乙醇重结晶,得黄色固体1.87 g,产率为64.9%。MS-ESI m/e % :239.18 100 [M]。 四、结果与讨论 将合成产物配制成四氢呋喃稀溶液,在室温下测定紫外-可见吸收,并以其相应的最大吸收波长为激发波长,测试其荧光发射光谱。测试数据列入表1,荧光发射光谱见图2。由表1可见,α-蒎烯经过化学修饰得到3种衍生物,由于其共轭体系增长,吸收逐渐由紫外区移向可见区 1- 苯并咪唑 -α-蒎烯的最大发射波长在384nm处,与其紫外-可见吸收相比,红移了85 nm,发蓝绿光。以四氢呋喃为溶剂,衍生物发光配体的荧光发射波长分别为441nm。波长可以在368～441 nm范围内调节,也就是颜色可在蓝绿色-黄色之间调节,有望作为发光材料应用于有机电致发光器件中。 五、电致发光器件材料应具备的性质 1. 发光材料在电致器件中是最重要的材料。必须具备下面的性质: l 固体薄膜状态下应具有高的荧光量子效率; 2 具有一定的载流子传输性能,具有良好的半导体特性,具有高的导电率, 或能传导电子,或能传导空穴,或两者兼有; 3 具有良好的成膜特征,即易于通过真空蒸发或旋转涂覆等手段制成均质薄 膜; 4 良好的热稳定性; 5 能级应该与相应的电极匹配。 从目前的研究成果来看,作为有机电致发光器件核心的发光材料可分为两大类:小分子有机化合物和高分子聚合物。小分子有机化合物的分子量约为2000以下,一般采用旋涂或真空热蒸发的方法将有机发光材料成膜到rro基片上。对于有机小分子材料或者是金属络合物材料,则可采用真空热蒸发的方法来成膜.其蒸发时真空度一般不低于6t,并且可通过控制材料沉积速度和沉积时间,来达到所需要的膜层厚度;