第九章大学医用化学.ppt

第九章 角度分布图：角度波函数的图形，描绘Yl,m(θ,φ)值随方位角改变而变化的情况。 氢原子的一些波函数 s轨道的角度波函数是常数。离原子核(原点)距离相同的点函数值处处相等(a)，这些点形成球面，球面所在球体就是s轨道图形(b)。概率密度的角度部分Y2l,m图形也是一个球形(c)。 1、R2n,l(r)图 2、 径向分布函数（radial distribution function） 概率=概率密度×体积。 距核r处的体积表示：半径r的球面与球面微厚度dr的积，4πr2 dr。 概率 = R2n,l (r) 4πr2 dr = D(r) dr 式中定义了径向分布函数D(r)： D(r) = R2n,l (r) 4πr2 3、径向分布函数图 （三 ）Hund规则： 在简并轨道中，电子尽可能分占不同的轨 道，且自旋平行。 例: 6 C 1s 2s 2p 多电子原子的原子结构 二、核外电子排布的规律 （三 ）Hund规则： 在简并轨道中，电子尽可能分占不同的轨 道，且自旋平行。 例: 6 C 1s 2s 2p 多电子原子的原子结构 二、核外电子排布的规律 （三 ）Hund规则： 在简并轨道中，电子尽可能分占不同的轨 道，且自旋平行。 例: 7 N 多电子原子的原子结构 二、核外电子排布的规律 （三 ）Hund规则： 在简并轨道中，电子尽可能分占不同的轨 道，且自旋平行。 例: 7 N 1s 2s 2p 多电子原子的原子结构 二、核外电子排布的规律 ◆ 简并轨道全充满（p6 、d10 、 f14 )、半充满 (p3 、d5、 f7 )或全空 (p0 、d 0、f 0) 状态， 其能量较低。 E(3d4 4s2) ＞E(3d5 4s1) E(3d9 4s2) ＞ E(3d104s1) Cr(24) Cu(29) 多电子原子的原子结构 二、核外电子排布的规律 ◆ 核外电子排布式的书写(按电子层顺序) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 可简写为：[Ar]3d6 4s2 原子芯(atomic kernel) 多电子原子的原子结构 二、核外电子排布的规律 26Fe: 原子芯：某原子的原子核及电子排布同某稀有气 体原子里的电子排布相同的那部分实体。 氢原子的波函数 将Y(?,?)的大小和角度? , ? 的关系用图像表示 出来,就得到原子轨道角度分布图. 例: pz 原子轨道的绘制. 由薛定谔方程可解得: 2、P 轨道角度分布图 将不同的? 代入,可求得相应的Y(pz): 将所得曲线绕z轴旋转360o, 所得图形就是pz原子轨道角度分布图。 1 0.866 0.5 0 -0.5 -0.866 -1 0 30 60 90 120 150 180 0.489 0.423 0.244 0 -0.244 -0.423 -0.489 ? (o) cos ? Y(pz) 氢原子的波函数 氢原子的波函数 Ypz函数图 注意： 反对称面为节面(值为0), 图象呈现哑铃形; Y(pz)有正值或负值，但 不是正负电荷; 图象中的方向和正负对 化学键形成有意义。 Pz Px Py 原子轨道 电子云 P轨道的角度分布图 dxy dxz dyz d x2－y2 dz2 原子轨道 电子云 d轨道的角度分布示意图 原子轨道 图形形状 角度函数 2 电子云 Y l,m(θ,φ) Y l,m(θ,φ) 图形较肥 图形较瘦 正负情况 有正负之分 均为正值 两者图形相似 |Y|＜1 |Y|2＜|Y| ︱Y︱2＞0 氢原子的波函数 三、原子轨道的径向分布 ψn，l，m (r,θ,φ) = R n,l (r) · Y l,m(θ,φ) 径向分布函数D(r)图 角度分布图 描述电子出现的 概率与 r 的关系 描述电子出现的概率 密度与方位角的关系 2 2 2 氢原子的波函数 ■ 离核愈近，电子云愈密， 电子出现的概率密度愈大。 ■ 离核愈远，电子云愈疏， 电子出现的概率密度愈小。 氢原子R1s2 对 r 作图和1s电子云的对照 4、径向分布函数图的意义 1 2 3 4 D(r) r / a0 ①在基态氢原子中电子出现概率 的极大值在r =a0(52.9p