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固体聚合物电解质综述.ppt
聚合物固体电解质的概述 王煜峰 化学工程 515103001586 电解质综述 全固态聚合物电解质 凝胶聚合物电解质 CONTENTS 电解质综述 锂离子电池 超级电容器 燃料电池 电解质广泛应用于电池、高温氧化物燃料电池、超级电容器、电致变色器件和离子传导型传感器件等。也用在记忆装置、显示装置、化学传感器中。其作用为:在正负极之间充当离子传输的媒介。 液体电解质具有容易泄露、闪点较低、易燃烧、易挥发、有毒等性质,液体锂离子电池的安全可靠性较差,在挤压、碰撞、过充或某些意外情况下,易发生燃烧爆炸等问题,甚至危及人身安全。 锂离子电池固体电解质主要包括无机固体电解质和有机固体电解质。无机固体电解质包括晶态电解质和非晶态电解质。有机固体电解质又称聚合物电解质,其包括固体聚合物电解质和凝胶聚合物电解质。 全固态聚合物电解质 聚合物电解质研究开始于20世纪70年代。1973年,Wright等报道了PEO-碱金属盐的络合物体系具有离子导电行为,1978年,法国科学家博士预言了此类材料可用于储能电池电解质,提出电池用固体聚合物电解质的设想。 “ ” 全固体聚合物电解质(SPE)由聚合物与电解质锂盐或聚合物与电解质锂盐加入无机填料组成,整个体系为干态。 全固体锂离子聚合物电解质是锂盐与聚合物组成的体系,其原理是通过聚合物中氧、氟、氮等杂原子与锂离子的配位作用促进锂盐离子化并均匀分散与聚合物基体中形成固体溶液,离子在电势差的作用跃迁形成导电。 光学活性螺旋聚合物作为聚电解质的载流子传输通道。 以氨基酸为原料制备具有光学活性的聚合物,将光学活性聚合物的螺旋二级结构用于构筑合适的离子传输空间,形成规则、连续的电位场,得到新型的高分子固体电解质。 = RAFT试剂CPADB 聚甲基丙烯酸锂载流子源的制备与端基功能化 原料 + 聚氨酯的双键功能化 甲基丙烯酰基异硫氰酸酯 点击化学拼接 螺旋孔道内空位扩散示意图 将所得聚电解质通过溶液浇铸法制成薄膜,对其性能进行表征,通过交流阻抗法测定其离子电导率,研究螺旋参数及梳齿尺寸与其的关系,找到合适的调节机制。 聚合物改性 通过加入交联剂进行交联以减低其结晶度,或者给聚合物导入支链,以及与其它聚合物进行共聚,或加入增塑剂得到凝胶聚合物。 电解质盐的改性 电解质与聚合物的组合 由于锂离子半径很小,如果阴离子半径很大,所形成的盐离解能小而且容易发生电离。通常采用的锂盐有 LiBF4、LiPF6、LiCF3SO3及 LiN(CF3SO2)2等 利用聚合物的弯曲链把阴离子包围住,从而抑制阴离子的移动。结果表明,锂离子的迁移数大大增加了,但是总的离子导电性大大下降。 提高SPE的离子导电性的方法 凝胶聚合物电解质 溶胶或溶液中的胶体粒子或高分子在一定条件下互相连接,形成空间网状结构,结构空隙中充满了作为分散介质的液体,这样一种特殊的分散体系称作凝胶。没有流动性。内部常含有大量液体。
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