生物柴油检测现状及发展趋势.docVIP

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生物柴油检测现状及发展趋势.doc

生物柴油检测现状及发展趋势   摘 要 能源和环境问题已经成为当前人类面前的两个巨大挑战。而今石油资源日益枯竭,寻找其替代品势在必行。生物柴油不仅能有效替代石化柴油,而且还能成功避免石化柴油带来的环境污染问题。生物柴油的检测方法也变得很重要,文章主要评述了液相色谱、气相色谱以及红外光谱(近红外和中红外)等技术在生物柴油领域中的应用情况,探讨了这些分析技术的优越性及可能存在的局限性,并对其应用前景进行展望。   关键词 生物柴油;检测;发展趋势   中图分类号:TE667 文献标识码:A 文章编号:1671-7597(2014)05-0004-02   生物柴油是一种以动植物油脂为原料与低级醇经酯交换反应得到的脂肪酸单烷基酯,主要成分是脂肪酸甲酯,一方面它不仅可以代替化石柴油,而且具有其没有的优良特性。由于全球石油资源日益枯竭,而且由此带来的环境污染问题的加剧,人们越来越重视生物柴油的研发和生产。生物柴油成分非常复杂,这是制备工艺和原料来源差异再加上纯化技术的不同造成的,但就脂肪酸甲酯的种类就达到了七种,包括油酸甲酯、亚麻酸甲酯、硬脂酸甲酯、棕榈酸甲酯、亚油酸甲酯等。此外,游离脂肪酸、残留甲醇、残存催化剂、甾醇、磷脂、碱金属、游离甘油、甘油一酯、甘油二酯、甘油三酯等也会存在于生物柴油中,这些化学组成决定了生物柴油的物理性质同时也会对其品质带来巨大影响。比如,如果甘油三脂对脂肪酸甲酯的转化率低于某个值,也就意味着游离甘油和总甘油就会超标,而这些沉积物将会严重阻塞发动机阀门和活塞;生物柴油的闪点跟残留的微量甲醇有着密不可分的关系等。因此,快速定量定性分析生物柴油生产过程中的上中下游不同阶段的化学组成具有重要意义。目前,测定生物柴油中常见组分含量的方法主要有,高效液相色谱(HPLC),气象色谱(GC)以及红外光谱等,本文分别评价了这三种方法在生物柴油检测中的应用。   1 高效液相色谱法(HPLC)在生物柴油检测中的应用   高效液相色谱法(high perfo rm ance liqu id chroma tog raphy,简称HPLC)是在经典液相色谱的基础上,引入气相色谱的理论与实验方法发展起来的一种色谱方法。它兴起于20世纪60年代,历经数十年的发展各方面已经臻于完善成为一种现代实用高效的分离分析技术,被广泛应用于生命科学、医药、环保、石油化工等领域。与经典的液相色谱法比较而言,它分离物质更加高效、分析手段更加快捷灵敏。主要原因可归结为:流动相改为高压输液泵输送,分析时间大大缩短;填料形态规则均匀且小尺寸(10 μm以下)加速了流动相的传质,大大提高了分离效率;高灵敏度的检测器也提高了样品检测灵敏度。此外,高效液相色谱法还具有操作相对容易、准确度高、色谱稳定性好和重现性好等优点。HPLC检测的原理是根据待测成分在在固定相和流动相之间的亲和力、吸附能力、离子交换或分子阻排作用等的差异进行连续多次分配,从而将各成分与其他杂质进行有效分离,实现对其鉴定、检查和含量测定的目的。由于生物柴油的各种组分包括脂肪酸甲酯、单脂肪酸甘油酯、二脂肪酸甘油酯等,它们保留时间不同,理论上是可以利用HPLC法将这些组分分离的。李一哲等采用超高效液相色谱(UPLC)联合蒸发光散射检测器(ELSD)来进行生物柴油中11种常见的脂肪酸及脂肪酸甲酯的分离,并进行了定量分析。而李蓉用同样的方法测定了生物柴油中游离甘油的含量。田雪等将高效液相色谱和薄层层析色谱联合使用对棉籽油和棉籽油生物柴油进行定量分析,结果表明:二者联合使用不仅使样品组分得到了很好的分离,而且线性关系良好。李凯欣等建立了使用高效液相色谱法测定了存在于麻枫油生物柴油中4种主要脂肪酸甲酯,得到了很好的分离效果,而且线性相关性和重复性都很好。   虽然高效液相色谱法已经在生物柴油检测领域得到了广泛的认可和使用,在技术水平和自动化水平都表现出了较强的优势,然而由于脂肪酸甲酯自身紫外吸收较弱,高效液相色谱一般不使用紫外或者示差折光检测器,而更多的使用蒸发光散射检测器对其进行定量分析,,目前这种检测器还不普及,存在着较多的影响因素,所以使用高效液相色谱法对生物柴油中甲酯成分、进行定量定性分析受到了一定的限制。   2 气相色谱(GC)在生物柴油检测中的应用   气相色谱分析于1952年出现,经过50年的发展已经成为重要的近代的分析手段之一。气相色谱法(gas chromatography简称GC)是色谱法的一种,是以气体作为流动相的一种色谱法。所测样品组分在流动相和固定相之间能够可以瞬间地达到平衡的原因是因为样品组分在气体流动相中比在液体流动相中传递的速度要快。另外由于固定相选择普遍性广,物质分离效率高,分析速度也大大加快;同时由于较高的灵敏度,检测时所用样品量很少。近几年来又使

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