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第三节盐类的水解反应 3-3-1 水解反应和水解常数 3-3-2 分步水解 3-3-3 盐溶液pH的进似计算 3-3-4影响盐类水解度的因素 3-3-5 盐类水解的抑制和利用 * 无机化学多媒体电子教案 第三章 酸碱反应和沉淀反应 第三节 盐类的水解反应 hydrolization 3-3-1 水解反应和水解常数 水解反应 盐的水解反应:盐的组分离子与水解离出来的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。 强碱弱酸盐——水溶液显碱性 如 NaOAc → Na+ + OAc- H2O OH- + H+ + HOAc 强碱弱酸盐的水解是弱酸根阴离子的水解 水解反应式： 　OAc-＋H2O　 HOAc＋OH- 强酸弱碱盐——水溶液显酸性 如 NH4Cl → NH4+ + Cl- H2O OH- + H+ + NH3·H2O 强酸弱碱盐的水解 实际上是其弱碱阳离子的水解 水解反应式： NH4+ ＋H2O　 NH3·H2O ＋H+ 弱酸弱碱盐 水溶液的酸碱性视生成弱酸、弱碱的Ki 而定。 A+ + B- + H2O HB + AOH 如 NH4F NH4+ + F- +H2O　 NH3·H2O+HF Ka HB Kb AOH 水溶液显酸性 如 NH4OAc NH4+ + OAc- +H2O　 NH3·H2O+HOAc Ka HB ≈ Kb AOH 水溶液显中性 如 NH4CN NH4++CN-+H2O NH3·H2O + HCN Ka HB Kb AOH 水溶液显碱性 强酸强碱盐不水解, 溶液呈中性。 水解常数 水解常数 　OAc-＋H2O　 HOAc＋OH- Kh [c HOAc/c ][c OH- /c ] [c OAc- /c ] [c HOAc/c ][c OH- /c ][c H+ /c ] [c OAc- /c ][c H+ /c ] Kh Kw Ka 　　 即 一元弱酸盐 一元弱碱盐 一元弱酸弱碱盐 Kw Ka Kh Kw Kb Kh Kw Ka Kb Kh 水解常数 　　 Kh 值越大，相应盐的水解程度越大。 水解度——表示盐的水解程度。 盐水解部分的浓度 　盐的开始浓度 水解度 h ×100% Kh与水解度均可表示盐的水解程度， 但　Kh 与盐的浓度无关； 　　h 与盐的浓度有关。 3-3-2 分步水解 多元弱酸盐或多元弱碱盐水解是分步的 如　　 S2- + H2O HS- + OH- HS- + H2O H2O + OH- Kw 1.0×10-14 Ka 2 H2S 1.3×10-13 Kh 1 7.7×10-2 Kw 1.0×10-14 Ka 1 H2S 1.1×10-7 Kh 2 9.1×10-8 Kh 2 Kh 1 ，通常只需考虑第一步水解。 如　FeCl3的水解反应式 Fe3+ + H2O Fe OH 2+ + H+ Fe OH 2+ + H2O Fe OH 2+ + H+ Fe OH 2+ + H2O Fe OH 3 + H+ 由于Kh 1 Kh 2 Kh 3 所以在FeCl3溶液中一般不会有Fe OH 3↓。 3-3-3 盐溶液pH的近似计算 例 计算0.10mol·L-1NaOAc溶液的pH和水解度。 解： OAc-+H2O HOAc+OH- 平衡浓度/ mol·L-1 0.10-x x x 0.01-x≈0.10 x 7.5×10-10 c OH- 7.5×10-6 mol·L-1 pH 14-[-lg 7.5×10-6 ] 8.88 Kh 5.6×10-10 Kw 1.0×10-14 Ka HOAc 1.8×10-5 x·x 0.10-x 7.5×10-6 0.01 h ×100% 7.5×10-3 3-3-4 影响盐类水解度的因素 水解离子的本性 水解产物——弱酸或弱碱越弱，则水解 程度越大。 水解产物是弱电解质，且为难溶或为易 挥发气体,则水解程度很大或完全水解。 如　 Al2S3 +6H2O →Al OH 3↓+ 3H2S↑ 3-3-4 影响盐类水解度的因素 盐溶液浓度、温度 一般来说，盐浓度越小，温度越高， 盐的水解度越大。 盐溶液酸度 降低溶液的pH值，可增大阴离子的水解度。 升高溶液的pH值，可增大阳离子的水解度。 3-3-5 盐类水解的抑制和利用 易水解盐溶液的配制 为抑制水解，必须将它们溶解在相应的碱或酸中。 Sn2+ + H2O + Cl- → Sn OH Cl↓+ H+ 配制SnCl2、SbCl3溶液,应先加入适量HCl。 如　 Sn2+ + H2O Sn OH + + H+ Sn OH Cl↓ + Cl- 加入 HCl 易水