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第四节 气相色谱仪 一、气相色谱仪 一 ?基本设备 二 工作过程 基本设备的作用 ⑴高压钢瓶：提供载气 ⑵减压阀：降低载气压力 ⑶净化管：净化载气 ⑷稳压阀：调节载气压力 ⑸压力表：指示载气压力 ⑹针形阀：调节载气流速 ⑺转子流量计：显示载气 的流速 二、气相色谱仪 基本上由五大系统组成： ① 气路系统 ② 进样系统 ③ 分离系统 ④ 温控系统 ⑤ 检测记录系统 一 气路系统 Carrier gas supply 1. 组成 主要由四部分组成。 2 净化器：多为分子筛和活性碳管的串联，可除去水、氧气以及其它杂质。 3 压力表：多为两级压力指示：第一级，钢瓶压力 总是高于常压。对填充柱：10~50atm；对开口毛细柱：1~25 atm ；第二级，柱头压力指示； 4 流量计：在柱头前使用转子流量计 Rotometer 指示流速，但不太准确。通常在柱后，以皂膜流量计 Soap-bubble meter 测流速。许多现代仪器装置有电子流量计，并以计算机控制其流速保持不变。 2. 要求 1 密封性好 2 流速稳定 3 流速控制方便 4 测量准确 3. 作用 ① 提供载气，并进行净化、调节流速、稳定压力、稳定流量、监测载气的压力和流量以及保证气路系统密闭不漏气。 ② 携带样品中的各组分流经色谱柱的固定相。 ③ 提供组分分配的气相空间。 4. 常用载气 氢气 H2 、氦气 He 、 氮气 N2 、氩气 Ar 、空气 4. 气路结构 主要有两种气路形式 ①单柱单气路：适用于恒温分析，一些简单的气相色谱仪均属这类。 ②双柱双气路：适用于程序升温，并能补偿固定液的流失和使基线稳定，目前多数气相色谱仪属于这种类型。 5. 载气流量的控制 载气流量的大小和稳定对色谱峰有很大影响，通常控制在30~100mL.min-1。 柱前的载气流量用转子流量计指示，仅作为分离条件选择的相对参数。 柱后的载气流量用皂膜流量计测定后再校正。 二 进样系统 1. 进样要求： 2. 进样器 ① 微量注射器: 1 ?L、5 ?L 、10 ?L和50 ?L等。 ② 旋转六通阀 3.气化室 作用：将试样溶液瞬间气化为蒸汽。 要求： ① 热容量较大 ② 死体积减小 ③ 无催化作用 三 分离系统 1.组成 2. 类型 ① 填充柱：由柱管和固定相组成， 柱管材料：一般由不锈钢、铜、玻璃或聚四氟乙烯制成。 内径：2?4mm; 长度：1?10m 形状：U形、W形和螺旋形 ② 空心毛细管柱：由毛细管和固定相组成， 毛细管材料：一般由玻璃或石英制成，呈螺旋状。内径：0.1?0.5mm; 长度：30?300m 空心毛细管柱的优点： 1 固定液涂渍在管壁上。 2 固定相液膜的厚度小。 3 气体在空心柱中的流动阻力小。 4 组分在固定相中的传质速率高，分析速度快。 5 不存在涡流扩散所导致的峰展宽。 6 柱管可以做得很长，柱效能高。 缺点：固定相体积小，使分配比降低，因而最大允许进样量受到限制，柱容量较低。 四 温控系统 1. 作用 2. 控温方式： 1 ? 一般采用空气恒温的方式来控制温度。 2 如果组分的沸点范围较宽，采用恒定柱温无法实现良好分离时，可采用程序升温。 3. 程序升温： 在一个分析周期内时柱温按预定的程序由低向高逐渐变化。 五 检测记录系统 检测系统的主要部件是检测器，检测器是气相色谱仪的重要部件，其功能是将经色谱柱分离后的各组分量的变化转变成易测量的电信号，然后记录或显示出来。 1.检测器的分类 检测器分类说明： 检测器基于检测原理不同又分为浓度型和质量型。 浓度型检测器：检测载气中组分浓度的瞬间变化，检测器的响应值与载气中组分的浓度成正比。 质量型检测器：检测随载气进入检测器的组分的质量流速 g.s-1或mg.s-1 的变化，检测器的响应值与单位时间进入检测器的组分的量成正比。 2.检测器的性能要求 ① 灵敏度高 ② 稳定性好 ③ 检测限低 ④ 线性范围宽 ⑤ 响应速度快 ⑥ 结构简单，造价低廉，操作安全， 应用范围广。 常 用 检 测 器 1. 热导检测器 TCD Thermal Conductivity Detector 1 组成 2 结构 热导池的电路 采用惠斯登电桥电路 3 测量原理 基于被分离组分与载气的导热系数不同进行检测的。 测量原理： ① 通载气，通电 接通载气后，通电，电桥的参比臂 R1 和测量臂 R4 温度开始上升，电阻值都有所增加，载气以恒定速度流经两个臂，经一定时间，热量交换达到平衡，通过参比池和测量池的气体的导热系数相等，则两臂温度相等，热丝的电阻变化相等 ?R1 ?R4 ，这