精细化工工艺学2表面活性剂3.ppt

阴离子表面活性剂 阴离子表面活性剂价格低廉、性能优异、用途广泛，是最早使用的表面活性剂品种。主要用作洗涤剂、润湿剂、发泡剂和乳化剂。 4.1 阴离子表面活性剂概述 定义：表面活性剂溶解于水，其亲水基为带负电的阴离子。 根据亲水基的不同，阴离子表面活性剂可分为羧酸盐型、磺酸盐型、硫酸酯盐型和磷酸酯盐型。 （1）羧酸盐型（R-COOM） R-COONa肥皂； （C17H35COONa）硬脂酸钠； CH3 ∣ RCONCHCOONa(N-甲基酰胺羧酸盐) （2）磺酸盐型（-SO3Na） 　　　　　　　　　　R-SO3Na， R-CH=CH-CH2SO3Na 烷基苯磺酸盐、 烷基磺酸盐、 a-烯烃磺酸盐 　　CH3 　　　 ROOC-CH2 　∣ 　　　　 　∣ RCONCHCH2CH2SO3Na ROOC-CH-SO3Na (N-甲基油酰胺牛磺酸盐) （琥珀酸酯磺酸盐） （3）硫酸酯盐型（-OSO3Na） 常用的有： R-OSO3Na RO(CH2CH2O)n-SO3Na 脂肪醇硫酸钠 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠 4.1.2 磺酸盐磺酸基的引入方法 直接磺化法：通过磺化反应直接引入磺酸基的方法。 　　如烷基苯磺酸盐的合成。 间接引入法：用带有磺酸基的原料，通过磺化反应以外的其它反应引入磺酸基的方法。 　　如N-甲基油酰胺牛磺酸盐的合成：由油酰氯和N-甲基牛磺酸缩合而成。 对直接磺化法，根据被磺化物的结构，采用适当的磺化工艺方法。 烷烃常用磺化工艺：氧磺化法、氯磺化法、置换磺化法、加成磺化法。 芳烃磺化工艺：过量硫酸磺化法、共沸去水磺化法、三氧化硫磺化法、氯磺酸磺化法等。 4.2 烷基苯磺酸盐 　R为CnH2n+1（n为12-18） 烷基苯磺酸钠是阴离子表面活性剂中最主要的品种，生产和销售量仅次于肥皂。在合成表面活性剂生产中占第一位。 烷基上带支链的烷基苯磺酸盐，通常用ABS表示。 直链烷基苯磺酸盐，通常用LAS表示。 4.2.2 烷基芳烃的生产过程 烯烃——合成支链烷基苯，用于生产支链烷基苯磺酸钠（ABS）。 卤代烷——合成直链烷基苯，用于生产直链烷基苯磺酸钠（LAS）。 4.2.2.1 以烯烃为烷基化试剂合成烷基苯 烯烃转化为烷基正离子的过程是质子的亲电加成反应，符合Markovnikov规则。即质子加成到双键中含氢原子较多的碳原子上，另一个碳原子转换成碳正离子。 烯烃转化为亲电质点后，与苯环发生亲电取代反应，形成σ-配合物，再脱去质子得到支链烷基苯。 4.2.2.2 以氯代烷为烷基化试剂、AlCl3为催化剂合成烷基苯 4.2.3 烷基芳烃的磺化 第一步，磺化亲电质点进攻苯环，结合生成σ-配合物； 第二步，σ-配合物脱掉质子形成产物。 4.2.4 烷基苯磺酸的后处理 分酸的目的：分离产物中的烷基苯磺酸和硫酸 分酸的原理：利用硫酸和烷基苯磺酸水溶性的不同，在磺化产物中加入水，降低它们的互溶性，借助密度差来进行分离。 随温度的升高，烷基苯磺酸和硫酸的密度差增大。适宜温度为40-60℃。 4.2.4.2 中和 4.2.5 烷基苯磺酸盐的应用 是最重要的洗涤剂配方原料。最大应用领域是在洗衣剂。 通常为十二、十三、十四烷基苯磺酸盐的混合物，与其它表面活性剂和助剂混合使用。 直链烷基苯磺酸钠也用在其它洗涤剂配方中。如各种专用洗涤剂和美容、化妆用品中。 4.3 a-烯烃磺酸盐（AOS） 4.4 烷基磺酸盐（SAS） SAS与LAS类似的发泡性和洗涤性能，而且水溶性好。 有良好的润湿、乳化、分散和去污能力，生物降解性好，刺激性小。 4.4.2.1 长链烷烃的氧磺化机理 链的引发：RH → R·＋H· SO2（基态）→SO2*（激发态） RH ＋SO2*→ R·＋H·＋SO2 链的传递：R·＋SO2 → RSO2· RSO2·＋ O2→RSO2OO· RSO2OO·＋RH→RSO2OOH＋R· 链的终止：RSO2OOH＋SO2＋H2O →RSO3H＋H2SO4 氧磺化反应的产物绝大部分为仲位取代物。 常采取向反应器中加水使过氧磺酸转化为磺酸，使过氧磺酸的浓度不至于太高。称为水-光氧磺化法。 4.4.3 氯磺化法