汪小兰有机化学第三章不饱和烃.ppt

基本内容和重点 3.1 烯烃 分子中含C=C的烃(含开链与闭环两大类),C=C是烯烃的官能团，分子中可含一个或多个,这里主要讨论单烯开链烃,其通式为CnH2n 一．烯烃结构 键能: C=C:611kj/mol, C-C:348kj/mol 键长: C=C:0.134nm，C–H:0.108nm； 键角: ∠HCC=121o, ∠HCH=117.3o； 3个 sp2 轨道在空间的分布 未参与杂化的 p 轨道 π键的特点 二．异构及命名 1．异构 烯烃异构较烷烃复杂，除链异构处，亦有官能团位置异构及顺反异构(Z/E异构)等。 a.链异构： b.官能团位置异构： ? ? ? ? ? c.顺反异构 产生顺反异构的条件： ①双键两侧碳原子有相同的基团 ②同一碳不能有相同基团 ③不可旋转的条件(C=C或平面) 反式 顺式 ? 若C=C两侧四个基团均不同，这就需使用Z/E异构来区分： E(优先基团异侧)： Z(优先基团同侧)： 1．命名 a. 普通命名：较少采用 如：异丁烯 CH3CH=CH? 丙烯基 CH2=CHCH2? 烯丙基 (2-丙烯基) CH3C=CH2 异丙烯基 ? b. 衍生命名：采用乙烯母体 c. 系统命名 ⑴ 选择含官能团的最长碳链,依含碳数称某烯; ⑵ 从靠近官能团端编号,用阿拉伯数字标出取代基及官能团位置,官能团在端头(?-烯烃)可忽略,其它同烷烃。 ? 3,4-二甲基(-1-)戊烯 d. 顺反命名 相同基团在双键同侧称顺式，反之为反式，其余同系统命名。 三．烯烃性质 a.???物理性质 烯烃在物理性质上与相应的烷烃相似，但它们的沸点低些，而相对密度稍高,烯烃密度仍小于1。C2~C4为气体,C5~C18为液体，易燃，沸点、熔点、密度均随分子量增加而增大，?-烯烃沸点低于同碳直链非?-烯烃,直链高于支链;顺式异构体沸点高而熔点低(对称性差)。 难溶于水，易溶于苯、乙醚、氯仿、四氯化碳等有机溶剂; b.???化学性质 烯烃具有较大化学活性，很多化学反应均发生在C=C上，包括我们后面要介绍的?-氢的取代反应等都是双键引起的。由于?键结合不牢固，易发生?键断裂生成两个?键的加成反应，?键断裂需611-347=264kj/mol，而生成两个?键放出的能量远大于这一能量,因此，加成反应往往是放热反应。 ⑴ 催化加氢 在Ni、Pt、Pd催化下，烯烃与H2加成为烷烃，这类反应均为顺式加成，可认为是在催化剂表面进行的，催化剂的作用是把氢和烯烃都吸附在其表面，从而促进反应进行， 催化剂使用高分散状态的铂黑,钯粉或Raney镍(雷内镍/阮氏镍); 加氢反应是定量进行的，一个C=C 加 1分子H2 ,通过消耗氢的量,可知分子中含C=C的数目，工业上用此反应除去油品中少量不饱和烃(易聚合或氧化)，提高油品质量，使其贮存及使用周期延长及便于运输 (如：加氢汽油，硬化油等)。 加氢的放热效应称氢化热；它可衡量烯烃的稳定性 植物油经过氢化成为固态和半固态，顺式酯酸就变成不自然的反式脂肪酸(酯)，会造成细胞膜缺陷，使荷尔蒙分泌异常。 反式脂肪酸(酯)和氢化油会引起下列问题: 婴儿体重不足、母奶质量不佳、精液制造异常、不孕症、性睾丸素自动减少、心脏病、乳腺癌、糖尿病、肥胖症机率大大增加，一大堆的问题都跟这个油质有关系。 德国营养医学协会主席菲格教授说: 在一份看上去“大油大肉”的浓汁肉排和一盘用人造脂肪做出来的炸薯条之间进行取舍，那么选择前者更有利于健康。 2006年全球最大的快餐集团麦当劳公开承认，在每份麦当劳薯条中，反式脂肪酸含量从过去的6克增加到了8克，整体脂肪酸总含量从过去的25克增加到了30克。在每份麦当劳炸薯条中，不利于身体健康的反式脂肪酸含量比过去增加了1/3。为了保障公众的健康和