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磁介质系统热力学函数的全微分 引入磁场不变时磁介质的热容量 : 磁介质中的麦氏关系: S S T,H ,有 若磁介质服从居里定律: 这说明,在绝热条件下减少磁场时,磁介质的温度将降低。这效应称为绝热去磁致冷。使用这一方法可获得10-3K的低温。 冷却或液化气体的常用方法是节流和绝热膨胀过程,或者将这两个过程结合起来使用。 § 热力学的应用之一:气体的冷却 一. 焦耳效应:绝热膨胀 气体经绝热膨胀压强降低,其温度必然下降。 二、焦汤效应:气体节流过程 (2)初态和末态的焓相等; 气体绝热地从高压的一边经多孔塞缓慢地流到低压的一端并达到稳恒状态的过程叫节流过程. (1)它是不可逆的; 1、节流过程特点: 高压强 低压强 多孔塞使气体缓慢流动 证明:由于节流过程在绝热下进行 外界对气体做净功 由热一律得: 即 节流过程前后焓相等 (3)实验表明:气体经节流后,其温度会发生变化。我们把节流过程中气体温度随压强变化的现象称为焦汤效应。用焦汤系数来表示,其定义为: 利用前面的结果: 焦-汤系数 讨论: 致冷 致温 则μ 0,此时的温度称为反转温度。 2、等焓线 若以T、p为自变量,H T,p H0(常数) 有:T T p 为等焓线的斜率 对于实际气体,等焓线存在着极大值 μ 0 μ 0 T p H1 由等焓线最大值连成的曲线称为反转曲线,反转曲线 将p-V图分为致冷区与致温区。等焓线与反转曲线的交点 对应的温度称为反转温度;反转曲线与T轴交点称为最高 反转温度。 反转曲线 在致冷区,可获得低温。 致冷 致温 实际气体的等焓线 反转曲线 可以看出,在致冷区,每个压强对应两个反转温度,平时给出的反转温度是指较高的那个。 温度愈低,制冷效果愈好,但气体必须预冷。 气体 最高转换温度(K) 氧气 893 氮气 625 氢气 202 氦气 34 三.低温的获得 优点:不必先预冷 缺点:膨胀机会移动,温度愈低降温效应愈小. 卡皮查1934年先用绝热膨胀 使He降温到反转温度以下 可以将气体从常温下预冷至气体的反转温度以下 气体经绝热膨胀后温度总是降低的 焦汤效应的典型大小: 节流过程重复进行,应用此方法: 1898年杜瓦实现H液化 1908年昂尼斯实现He液化 节流过程降温,气体的初始温度必须低于反转温度,所以需要对气体进行预冷。 缺点: 绝热去磁冷却法: 原理:在绝热过程中顺磁性固体的温度随磁场的减小而下降. 可产生1K到mK的低温,由德拜于1926年提出。 1985年贝尔实验室的朱隶文小组用三对方向相反的激光束照射钠原子,6束激光交汇处的钠原子团被冷却,温度达到240?k。 1997年朱隶文,达诺基,和菲利普斯因此而获诺贝尔物理奖 激光致冷 内能:U U S,V ,全微分为 根据完整微分条件: (1) dU TdS-pdV (1)由热力学的基本微分方程: 对比可得: 2 由 3 由 (3) (2) 选择S,P为变量:H H(S,P ,则可得 则可得 (4) 由 (1-4)麦克斯韦关系,简称麦氏关系 (4) 可得 S V T P H U E F G 麦克斯韦关系 §2.2 麦氏关系的简单应用 上节导出了麦氏关系: 麦氏关系给出了热力学量的偏导数之间的关系。利用麦氏关系,可以把一些不能直接从实验测量的物理量用可以测量的物理量,例如物态方程 或 和K 和热容量表示出来。 能态方程及内能 U T,V 焓态方程及焓 H T,p 熵 S T,V 定压热容与定容热容 之差 热容与压缩系数的关系 定压热容与压强的关系、定容热容与体积的关系 选T,V为独立变量,S 的全微分为 两式比较,即有 得 能态方程及内能 U T,V 由微分方程 又内能的全微分为 定容压强系数: 可测 由 对理想气体,内能只是温度的函数。 讨论: (1)对理想气体 (2)对于范氏气体 温度不变时,范氏气体的内能随体积的变化率与体积有关。 焓态方程及焓 H T,p (1)(3)两式比较,即有 定压膨胀系数: 定压热容量的另一表达式 焓态方程: 可测 由前已知 利用麦氏关系 3 ,可得 S T,p S T,V T,p 或 可用于换算实验上难以测量固体与液体的定容热容量。 简单系统的定压与定容热容量之差 对理想气体有: 四.运用雅可比行列式进行导数变换 五、求证: 证明: σ为常数,求出定压和定容热容量。 例: 考虑一理想气体,其熵为 其中,n为摩尔数,R为气体常数,U为能量,V为体积, §2.4 基本热力学函数的确定 内能 对其积分可得内能: 物态方程是热力学中最基本的方程,可由实验确定,因此从物态方程出发,结合其它实验参数可以确定系统的热力学函数。 一.选T,V为独立变量,先求U方便. 假定实验测定的物态方程写为:p p T,V
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