B4第十章醛、酮和醌讲稿.ppt

VA中间体 2 α-氢原子的反应 （甲）卤化反应 σ-π超共轭效应使α-氢原子的酸性增强 （乙）卤仿反应 具有 结构的化合物与卤素的碱溶液（或 α,α,α–三卤代醛、酮在OH―溶液中不稳定， 分解为羧酸盐、三卤甲烷 卤仿 ： 次卤酸钠）反应，生成α,α,α–三卤代醛、酮 I2 + NaOH CHI3 黄色结晶 用于鉴定 结构的化合物 卤仿反应还用于制备某些羧酸： 丙 羟醛缩合 aldol condensation 两分子醛 稀碱或稀酸 缩合 生成 β–羟基醛 3–羟基丁醛 2–乙基–3–羟基己醛 反应特点： 生成新的C―C单键，同时引入两个官能团 除乙醛外，均生成α–碳原子上带有支链的 化合物: 2–乙基–1–己醇 加成产物在微热或碱催化下，发生分子内 脱水, 生成α,β–不饱和醛： 2–乙基–2–己烯醛 酮的缩合反应，平衡不利于产物生成。 使用提取器，不断除去产物，使平衡向 右移动： 4–甲基–4-羟基–2–戊酮 二丙酮醇 70% 丁 Claisen–Schmidt 缩合反应 芳醛与含α–氢醛或酮在碱性条件脱水生成 α,β–不饱和醛或酮 戊 Perkin 反应 脂肪族酸酐 芳醛 碱金属盐 共热 缩合反应 3 氧化和还原 （甲）氧化反应 银镜 砖红色 Ag+或Cu2+是温和氧化剂，只氧化醛基， 不氧化不饱和碳键。 醛很容易被H2O2、RCO3H、KMnO4、CrO3等氧化为羧酸。 多数酮的氧化无应用价值，环己酮的氧化例外。 酮比较稳定，只被酸性KMnO4或浓HNO3氧化。 （乙）还原反应 a 催化加氢 催化加氢无选择性。 b 金属氢化物还原 LiAlH4活性高，不能使用质子溶剂 金属氢化物只还原羰基，不还原不饱和碳键。 （c） Meerwein-Ponndorf 还原 异丙醇是还原剂，异丙醇铝是催化剂。 与金属氢化物类似，异丙醇只还原羰基，不还原不饱和碳键。 （d） Clemmensen 还原 要求反应物不能含有对酸或还原剂敏感基团（卤原子、羟基、硝基、碳碳双键及三键等）羧基不受影响。 （e） Wolff-Kishner 还原 与Clemmensen还原互补，要求反应物不能含有对碱敏感基团，羟基、碳碳双键及三键等不受影响。 黄鸣龙改进了Wolff-Kishner还原: （f）Cannizzaro反应（歧化反应） 无α-氢原子 正辛醛的IR 苯乙酮的IR 2-丁酮的NMR 苯甲醛的NMR 11.9 醌 醌是作为相应芳烃的衍生物来命名的： 醌不具有芳香性，常常显示不饱和酮的性质。 P415 习题11.14 命名下列化合物 11.9.1 醌的制法 1 由酚或芳胺氧化制备 2 由芳烃氧化制备 3 由其它方法制备 11.9.3 醌的化学性质 1 还原 2 加成反应 1,4-加成 碳碳双键加成 双烯合成 综上所述，醌无芳香性，只具有不饱和酮的性质。 本章重点 ①羰基上亲核加成反应（加HCN、NaHSO3、ROH、H2N－Y、RMgX、BrCH2COOC2H5等）； ②羟醛缩合反应、碘仿反应及Cannizarro反应； ③醛与Tollen’s及Fehlling’s的反应； ④羰基还原为羟基的反应，羰基还原为亚甲基的反应； ⑤波谱数据： IR：乙醛νC＝O：1730cm-1； 乙醛νC-H：～2720cm-1； 丙酮νC＝O：1715cm-1； NMR： 醛、酮的制备方法 醛、酮的化学性质 第十章 醛、酮和醌 酮： 羰基： 醛： 醛基 酮基 一 醛和酮的结构 醛和酮的分类： ① 根据烃基的不同，可将醛、酮分为： 脂肪族醛、酮：CH3CHO，CH3COCH3 芳香族醛、酮：C6H5CHO，C6H5COCH3 ； 饱和醛、酮：CH3CHO， CH3COCH2CH3 不饱和醛、酮：CH2 CHCHO，CH3COCH C CH3 2 ② 根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为： 一元醛、酮，二元醛、酮等； ③ 根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为： 单酮：CH3COCH3 R R’ 混酮：CH3COCH2CH3 ， C6H5COCH3 R≠R’ （二）醛和酮的命名 （1）普通命名法 醛的普通命名法与醇相似; 酮则按所连两个烃基来命名。 正丁醛 异戊醛 苯甲醛 甲基乙基 甲 酮 甲乙酮 甲基乙烯基 甲 酮 丁烯酮 二苯甲酮 （2）系统命名法 5-甲基-3-乙基辛醛 2-丁烯醛 巴豆醛 4-甲基-2-戊酮 苯乙醛 2-羟基苯甲醛 水杨醛 2,3-戊二酮 α-戊二酮 2,4-戊二酮 β-戊二酮 4-氧代戊醛或4-戊酮醛 γ-戊酮醛 （三） 醛和酮的制法 1 醛和酮的工业合成 醇 催化脱氢