高考有机合成与推的分析技巧.docVIP

策略20　有机合成与推断的分析技巧 金点子： 有机合成题要求考生在题设条件下，根据所给信息和中学阶段的有机反应，从合成产物出发。采用逆推的方法解题。 有机推断题，要求考生区分题中的各类信息，找出与解题有关的有效信息和隐含信息，从反应过程及特征反应出发，运用迁移、重组、比较等手段推出物质。 经典题： 例题1 ：（2001年全国高考）某有机物X能发生水解反应，水解产物为Y和Z。同温同压下，相同质量的Y和Z的蒸气所占体积相同，化合物X可能是 （ ） A．乙酸丙酯 B．甲酸乙酯 C．乙酸甲酯 D．乙酸乙酯 方法：根据水解的式量分析其结构。 捷径： 因有机物X水解产物为Y和Z，同温同压下，相同质量的蒸气所占体积相同，说明Y和Z的分子量相等。而分子量相等的羧酸和醇相差一个碳原子，以此化合物X可能是乙酸丙酯或甲酸乙酯，得答案为AB。 总结：确定Y和Z的分子量相等，是解答该题的关键。 例题2 ：（2002年全国高考）乙酸苯甲酯对花香和果香的香韵具有提升作用，故常用于化妆品工业和食品工业，乙酸苯甲酯可以用下面的设计方案合成。 (1)写出A、C的结构简式：A：____________， C：___________。 (2)D有很多同分异构体，含有酯基和一取代苯结构的同分异构体有五个，其中三个的结构简式是： 请写出另外两个同分异构体的结构简式：_____________和_______________。 方法：根据合成后所得物质的结构简式逆向分析。 捷径：（1）从乙酸苯甲酯，根据反应过程中的条件推得AC的结构简式分别为： A： C： 。 （2）D的含有酯基和一取代苯结构的同分异构体的判断，可通过酯键官能团分析。 分析时，先写出酯键，即－COO－，然后将基团的剩余部分分别接在酯键的两边，以此有：①左边：H－，右边：－CH2CH2C6H5；②左边：H－，右边：－CH（CH3）C6H5；③左边：CH3CH2－，右边：－C6H5；④左边：C6H5CH2－，右边：－CH3；⑤左边：C6H5－，右边：－CH2CH3；其中三个巳写出，另外两个的结构简式是： 总结：在确定酯的结构时，酯键－COO－的右边不能连氢原子，而左边则可以连氢原子。 例题3 ：（1996年全国高考）在有机反应中,反应物相同而条件不同,可得到不同的主产物。下式中R代表烃基, 副产物均已略去。 请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式,特别注意要写明反应条件. (1)由CH3CH2CH2CH2Br分两步转变为CH3CH2CHBrCH3 (2)由(CH3)2CHCH=CH2分两步转变为(CH3)2CHCH2CH2OH 方法：根据题示反应条件，按照最终产物要求书写化学方程式。 捷径：(1)中采取先消去后加成的方法；(2)中采取先加成后水解的方法。其化学方程式如下： 总结：（1）这是Br原子从1号碳位在移到2号碳位上物质之间的转化。由于两者都是饱和的有机物，又不能发生取代直接完成其转化。所以，必须先进行消去反应，使卤代烃变成烯烃。然后烯烃再和HBr加成，只要找到适当的条件，Br可以加成到2号碳位上。这也是这类问题的解题规律。 （2）如果烯烃与水直接发生加成，可以生成醇，但羟基的位置不能确定，因而无法一步完成这一变化。同时也不符合题目要用两步反应完成这一转化的要求。所以只能先与HBr加成，使Br原子加成在1号碳位上，再与NaOH水溶液发生水解反应，使羟基取代溴原子。 例题4 ：（2001年全国高考）某种甜味剂A的甜度是蔗糖的200倍，由于它热值低、口感好、副作用小，已在90多个国家广泛使用。A的结构简式为： 已知：①在一定条件下，羧酸酯或羧酸与含—NH2的化合物反应可以生成酰胺，如： 酰胺 ②酯比酰胺容易水解。 请填写下列空白： （l）在稀酸条件下加热，化合物A首先生成的水解产物是： 和 。 （2）在较浓酸和长时间加热条件下，化合物A可以水解生成： 、 和 。 （3）化合物A分子内的官能团之间也可以发生反应，再生成一个酰胺键，产物是甲醇和 。（填写结构简式，该分子中除苯环以外，还含有一个6原子组成的环） 方法：将题示信息迁移到水解反应，并比较分析酯与酰胺水解的难易。 捷径： (1)根据信息，酯比酰胺容易分解，所以在稀酸条件下加热，可理解为酯发生 水解反应，酯的结构特点是含有 。其产物是：