第5章原子发射光谱法1剖析.pptVIP

原子荧光分光光度法 一、基本原理 常见共振荧光，非共振荧光两种类型。 3、氢化物发生法的主要优点 (1) 分析元素能够与可能引起干扰的样品基体分离, 消除了部分干扰。 (2) 与溶液直接喷雾进样相比，氢化物法能将待测元素充分预富集, 进 样效率近乎100 % 。 (3) 连续氢化物发生装置宜于实现自动化。 (4) 不同价态的元素氢化物发生实现的条件不同， 可进行价态分析。 3、原子化系统 1.蠕动泵 2.多功能反应模块 3.传输系统 4.防爆塞 5.原子化器 6.O型圈 7.辅气进气口 8.载气进气口 9.进样口 10.还原剂进样口 11.废液出口 12.燃烧器电源插头 原子化系统——多功能反应模块 原子化系统-燃烧器 二、定量分析方法 发射光谱定量分析的基本关系式 在条件一定时，谱线强度I 与待测元素含量c关系为： I = a c a为常数(与蒸发、激发过程等有关)，考虑到发射光谱中存在着自吸现象，需要引入自吸常数 b ，则： 发射光谱分析的基本关系式，称为塞伯-罗马金公式（经验式）。自吸常数 b 随浓度c增加而减小，当浓度很小，自吸消失时，b=1。 Atomic Fluorescence Spectrometry（AFS） 1．原子荧光光谱的产生过程 过程： 当气态原子受到强特征辐射时，由基态跃迁到激发态，约在10-8s后，再由激发态跃迁回到基态，辐射出与吸收光波长相同或不同的荧光； 特点： （1）属光致发光；二次发光； （2）激发光源停止后，荧光立即消失； （3）发射的荧光强度与照射的光强有关； （4）不同元素的荧光波长不同； （5）浓度很低时，强度与蒸气中该元素的浓度成正比，定量依据(适用于微量或痕量分析)； 原子荧光的产生过程 原子荧光 原子荧光为光致发光，二次发光，激发光源停止时，再发射过程立即停止。 2、原子荧光的类型 （1）共振荧光：荧光线的波长与激发线的波长相同。 （2）非共振荧光：荧光线的波长与激发线的波长不同。 ① 直跃线荧光 ② 阶跃线荧光 ③多光子荧光：两个或以上的光子共同使原子到达激发态，然后再返回到基态所发射的荧光 大多数分析涉及共振荧光，因为其跃迁几率最大且用普通光源就可以获得相当高辐射密度。 荧光猝灭： 受激发原子与其他原子碰撞，能量以热或其他非荧光发射方式给出，产生非荧光去激发过程，使荧光减弱或完全不发生的现象。 荧光猝灭程度与原子化气氛有关，氩气气氛中荧光猝灭程度最小。如何恒量荧光猝灭程度？ 荧光量子效率： ? = ? f / ? a 　 ? f 发射荧光的光量子数；? a吸收的光量子数之比； 荧光量子效率≈1 3.荧光猝灭与荧光量子效率 4.待测原子浓度与荧光的强度 当光源强度稳定、辐射光平行、自吸可忽略 ，发射荧光的强度 If 正比于基态原子对特定频率吸收光的吸收强度 Ia ： If = ?　Ia 在理想情况下： I0 原子化火焰单位面积接受到的光源强度； A为受光照射在检测器中观察到的有效面积； K0为峰值吸收系数； l 为吸收光程； N为单位体积内的基态原子数； 二、?氢化物（蒸气）发生?原子荧光法 1、原理 As、Sb、Bi、Se、Te、Pb、Sn、Ge 8个元素可形成气态氢化物，Hg形成原子蒸气。 气态氢化物通过原子化器原子化形成基态原子，基态原子蒸气被激发而产生原子荧光 2、氢化物反应的种类 硼氢化物?酸还原体系 酸化过的样品溶液中的砷、铅、锑、硒等元素与还原剂(一般为硼氢化钾或钠)反应在氢化物发生系统中生成氢化物： Em+代表待测元素， EHn为气态氢化物（m可以等于或不等于n）。 光 学 系 统 原 子 化 器 数 据 处 理 系 统 检 测 器 氢 化 物 发 生 系 统 进 样 系 统 三、仪器结构 1、光源 2、光学系统 原子化系统一般分为： 火焰原子化系统 无火焰原子化系统（氢化物发生法） 原子化系统一般由雾化器、多功能反应模块、蠕动泵、预混合雾室和燃烧器组成。 原子化系统 多功能模块，它集溶液混合、氢化物反应、气水分离以及水封等功能于一体，结构紧凑，效率高，使用方便。 当原子受到外界能量（如热能、电能等）作用时，原子与高速运动的气态粒子和电子相互碰撞而获得能量 *