第十章含氮有机化合物分解.pptVIP

（2）被卤素或氰基取代 （3）被氢原子取代 由 合成 重氮盐阳离子作为亲电试剂与酚、芳胺等活泼的芳香化合物进行芳环上的亲电取代，生成偶氮化合物的反应称为偶联反应。 2）留氮的反应 与酚的偶合： 与芳胺的偶合： 反应介质的pH 8~10 反应介质的pH 5~7为宜。 强酸： 强碱： 偶联反应总是优先发生在对位，若对位被占，则在邻位上反应，间位不能发生偶联反应。 偶合总是发生在有致活基的环上 4-二甲胺基偶氮苯-4’-磺酸盐 6 、芳香族胺的取代反应 浓 * * 一、 硝基化合物的命名和结构 二、 硝基化合物的化学性质 三、 胺的命名和结构 四、 胺的化学性质 五、 染料 六、异氰酸酯的组成和化学性质 第十章 含氮有机化合物 1、命名 （与卤代烃相似） 2-甲基-3-硝基丁烷 一、硝基化合物的命名和结构 2，4，6-三硝基甲苯 （TNT） 2，4，6-三硝基苯酚 （苦味酸） 2、硝基的结构： - 二 、硝基化合物的化学性质 1、硝基化合物的铁粉还原00000000000000 2、脂肪族硝基化合物的酸性 3、硝基对芳环上邻、对位基团的影响 1、硝基化合物的铁粉还原 Fe Fe或Sn + HCl 能与强碱反应生成盐而溶解于水 2、脂肪族硝基化合物的酸性： 煮沸几天 无反应 3、硝基对芳环上邻、对位基团的影响 说明：NO2使芳环上邻、对位取代基的亲核取代变易。 ①NaHCO3溶液，130oC ②H3O+ ①NaHCO3溶液，100oC ②H3O+ ①NaHCO3溶液35oC ②H3O+ Cl N O 2 N O 2 O H Cl N O 2 N O 2 O H N O 2 N O 2 Cl N O 2 N O 2 O H N O 2 N O 2 O 2 N O 2 N 说明：NO2使芳环上邻、对位羟基的酸性增强 胺根据在氮上的取代基的数目，可分为一级 伯 ，二级 仲 ，三级 叔 胺和四级 季 铵盐。 1、胺的分类 三、 胺的分类、命名和结构 2、胺的命名 【简单胺】：在烃基名称后加胺字，称为某胺 。 甲（基）胺 乙（基）胺 正丙（基）胺 苯（基）胺 三甲（基）胺 甲（基）乙（基）胺 N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 N,4-二甲基苯胺 若氮原子上连有脂烃基和芳烃基时，以芳胺为母体。 2-甲基-3-氨基戊烷 [较复杂胺]： 烃或其它官能团为母体，氨基作取代基。 2-甲基-3-氨基丁烷 溴化四乙铵 [季铵化合物]：跟无机铵的命名相似。 氢氧化四乙铵 甲胺盐酸盐 乙胺醋酸盐 【胺盐】： 2、 胺的结构 1 、碱性 2、烷基化 3 、酰基化 4 、磺酰化 5 、胺与亚硝酸作用 6 、芳香族胺的取代反应 四、 胺的化学性质 1、 碱性： 利用这一性质可将胺类与非碱性物质分离开来。 Pkb 在水中 胺的碱性强弱规律： 脂肪仲胺 脂肪伯胺 脂肪叔胺 氨 芳伯胺 芳仲胺 芳叔胺 取代芳胺：取代基为吸电子基，碱性减弱；取代基为供电子基时，碱性略有增强。 2 、烷基化 R4N+X- RX + NH3 RX RX 99%相转移催化剂 RNH2 R2NH R3N RX 1）胺（氨）作为亲核试剂与卤代烃发生亲核取代反应，最后产物为伯、仲、叔胺以至季铵盐的混合物。工业上利用高效率的分馏塔制备上述各化合物。 2）利用三级胺来制备季胺盐 3 、酰基化： 1）用于保护氨基 2） 用于有机合成： 扑热息痛是目前解热、镇痛、治疗感冒的常用药之一. 4 、磺酰化（兴斯堡--Hinsberg反应）： 胺与磺酰化试剂反应生成磺酰胺的反应叫做磺酰化反应。常用的磺酰化试剂是苯磺酰氯和对甲基苯磺酰氯。 兴斯堡反应可用于鉴别：伯、仲、叔胺。 H+ 根据实验现象可鉴别伯仲叔胺 应用 发生成盐反应，无特殊现象 出现黄色油状物或固体 放出气体 现象 R3N + HNO2 [R3NH]+NO2- R2NH RNH2 反应式 3O胺 2O胺 1O胺 脂肪胺 NaNO2，HCl 0~5OC -N2 R+ 得醇、烯、卤代烃等混合物 NaNO2，HCl 5、 胺与亚硝酸反应 鉴别伯仲叔胺芳香族重氮盐在有机合成中有广泛应用 应用 绿色晶体 黄色固体 芳香重氮盐只能在低温下 5oc以下 存在，否则分解出放出N2 现象 ArNH2 反应式 3O胺 2O胺 1O胺 芳香胺 NaNO2，HCl 0~5OC + NaNO2 重氮化反应：芳香族一级胺与亚硝酸作用，生成重氮盐的反应叫重氮化反应。 1、重氮化反应必须在低温下进行（温度高重氮盐易分解）。 2、重氮化反应必须保持强酸性条件（弱酸条件下易发生副反应）。 1）去氮的反应 （1）被羟基取代（水解反应）： 重氮盐水解成酚时只能用硫酸盐，不用盐酸盐，因盐