《有机化学教学资料》第九章 第一节醇和第十章醚.pptVIP

第九章 醇和酚 二. 结构 第一节 醇 一、醇的分类、同分异构和命名 (P.318) 选择含有羟基的最长碳链作为主碳链 氧原子sp3杂化 三. 醇的制备 1）卤代烷水解 2）以烯烃为原料 a. 烯烃的硼氢化氧化 b.烯烃的水合 c. 烯烃的羟汞化-脱汞化 3）羰基化合物还原 4）羧酸、羧酸酯的还原 5）格氏试剂与羰基化合物等反应 四. 物理性质 (分子间氢键缔合) 为什么醇具有较高的沸点？ 五. 醇的反应 1. 醇的酸碱性 O-H 极性键 H带部分正 电荷--酸性 C-O 极性键 O带部分负 电荷—碱性 酸性：ROH H2O ; 碱性：RONa NaOH 判断下列化合物的碱性大小: NaOH, NaOR(1o), NaOR(2o), NaOR(3o) 共轭酸的酸性: 酸的离解方程式中判断氧负离子的 稳定性 2. 取代反应（生成卤代烷） 1) 与氢卤酸反应 酸催化使羟基质子化，减弱C-O键，然后以水的形式离去。 SN1机制：（多数 2o 3o醇） δ- δ+ SN2机制：（多数 1o醇 ） 下面的反应能否顺利进行 ？ Lucas试剂：浓HCl — 无水ZnCl2 鉴别不同类型的醇（六个碳以下的醇） 反应按SN1历程，有碳正离子重排。 2）与 PX3 、SOCl2 反应 反应不发生重排。 3. 成酯反应 与磺酰氯作用生成磺酸酯 4. 脱水反应 1) 生成烯烃（分子内脱水） 醇脱水成烯的反应速率：3o醇 2o醇 1o醇 消除取向——Saytzeff规则 主要按E1机理反应 氢从含氢较少的?-C碳上脱去，生成双键碳上取代基较多的稳 定的烯烃。 [讨论] 2) 生成醚（分子间脱水, P.349） 制简单醚（两个烃基相同的1o 或2o醇） 5. 氧化 第十章 醚 一.命名 简单醚 R-O-R 混合醚 R-O-R’ 衍生物命名法 2-甲氧基戊烷 1-甲基-4-乙氧基苯 1.无环醚 较小的烃基放在前面；有芳基时， 芳基放在前面 乙醚 2.环醚 碳链与氧原子形成环状结构的醚。以“环氧”作词头或用杂环命名。 1,2-环氧丙烷 四氢呋喃 冠醚 含有多个氧的大环醚，形状似王冠。 12-冠-4 苯并-15-冠-5 m-冠-n m: 碳、氧原子总数 n: 氧原子数 二. 醚的制备 1. 醇分子间失水 2. Willamson(威廉森)合成法 (P.366) 3. 不饱和烯烃与醇的反应 (P. 367)自学 二. 醚的结构 三. 醚的反应 1. 醚的自动氧化 醚分子中的a-H容易发生自由基取代反应 醚和O2反应生成可爆炸的过氧化物。 为什么醚蒸馏前必须纯化？ 2. 醚的碱性 lewis碱 lewis酸 3. 醚键的断裂 HI HBr HCl 甲氧基定量测定法 Zeisel法 4. 1, 2-环氧化合物的开环反应 怎样制备增加两个碳原子的伯醇？（p.372) 10.6.4 环氧乙烷与格氏试剂的反应 作业 第九章 P.360 (一) (三) (2), (4) (五) (十三) (十六) 第十章 P.376 (二) (1), (2), (3), (4) (四) (1), (4), (5) (六)