超声波功率与处理时间对风化煤腐植酸提取率和含氧功能团含量的影响.docVIP

超声波功率与处理时间对风化煤腐植酸提取率和含氧功能团含量的影响 摘要：利用不同功率的超声波对风化煤粉末与氯化钾和氯化铵的水溶液以1：1的比例混匀后进行不同时间长短的处理后，以未处理的风化煤样品作为对照，测定处理后的风化煤腐植酸的总提取率，活化率，游离腐植酸含量，以及总酸性基，羧基和酚羟基等含氧官能团的含量。结果表明，与对照相比，超声波处理只能显著增加个别样品的总提取率及活化率（300W，15min）。相反地，除个别情况外，超声波处理能显著增加风化煤中游离腐植酸的含量（P 0.05）。与未处理煤样相比，经超声波处理的绝大部分风化煤腐植酸总酸性基含量，羧基含量和酚羟基含量均显著增加（P 0.05）。当超声波功率相同时，腐植酸总酸性基含量，羧基和酚羟基含量有随着超声处理时间的延长而降低的趋势。 关键词：超声波功率；风化煤；处理时间；提取率；含氧功能团 1 腐植酸是土壤的重要组成成分， 对土壤物理和化学性质有极其重要的作用。它结构复杂，带有多种活性官能团，能与许多有机物、无机物发生相互作用。很多研究表明，腐植酸可以促进植物代谢过程，具有提高植物生长过程的多种酶活性，提高叶绿素含量，增强植物抗旱、抗冻、抗病能力，改善作物品质等多方面的作用，因而在肥料加工工业得到广泛应用[1，2]。风化煤是腐植酸的重要来源之一，为增强其活性，目前一般采用化学方法提取腐植酸， 不仅消耗大量的化工原料， 而且污染环境[3]。本文研究利用较为安全、环保的超声波处理风化煤腐植酸，为腐植酸活化探索新的途径。 2 材料与方法 2.2 测定方法 2.2.1 腐植酸含量测定 2.2.1.1 总腐植酸含量-容量法（GB/T 11957-2001） 先用Na4P2O7和NaOH混合碱液从煤样中提取腐植酸；再在强酸性溶液中，用K2Cr2O7将腐植酸中的C氧化成CO2；根据K2Cr2O7消耗量和腐植酸含碳比，计算腐植酸的产率。 2.2.1.2 游离腐植酸含量-容量法（GB/T 11957-2001） 只用NaOH溶液从煤样中抽提腐植酸，其他与总腐植酸含量测定方法同2.2.1.1。 2.2.2 官能团含量测定 2.2.2.1 总酸性基（碱溶氯化钡沉淀电位滴定法） 称取50mg试样于离心管内，加入10mL无CO2的0.1mol/L NaOH溶液使样品溶解，随后加25mL 0.1mol/L BaCl2溶液，加塞离心分离，用移液管移取25mL上清液，用0.1mol/LHCl标准液作电位滴定，pH为8.4为终点。 2.2.2.2 羧基（碱溶酸析醋酸钙法） 称取试样0.2000g于锥形瓶中，加入25mL 0.25mol/ LC4H6CaO4溶液，于沸水浴上回流2h。然后抽滤，用蒸馏水充分洗涤至中性，加入酚酞指示剂，用0.1mol/L NaOH标准溶液滴定至粉红色。 2.2.2.3 酚羟基（计算法） 酚羟基含量 总酸性基含量-羧基含量 2.2.2.4 羰基（盐酸羟胺法） 称取试样0.2000g，准确加入0.25mol/L α-二甲基氨基乙醇溶液10mL、0.4 mol/L 盐酸羟胺溶液10mL，70℃水浴上加热回流1h。冷却后转移到烧杯中。在定位滴定仪上用高氯酸标准溶液滴定至pH2.5为终点。 3 结果与讨论 3.1 不同超声波功率与处理时间对风化煤腐植酸活化状况的影响 3.1.1 不同超声波功率与处理时间对风化煤腐植酸总提取率的影响 表2列入了不同功率的超声波条件下，超声不同时间风化煤的腐植酸总提取率。表2中的结果表明，除了超声波功率为300W时处理15min时的腐植酸总提取率显著高于未处理煤样（对照）外（P 0.05%），其他均低于对照。如当处理时间为2min，超声波功率分别为200W，250W和300W时，风化煤腐植酸的总提取率分别比对照低43.81%（P 0.01），39.89%（P 0.01）和28.67%（P 0.01）。其它的处理组合也有类似的结果。 在相同的超声波处理时间条件下，除超声处理10min的情况外，其他处理组合的风化煤腐植酸的总提取率有随着超声波功率的增加而增加的趋势。 表2的结果还表明，在相同的超声波功率处理条件下，除个别情况外，风化煤腐植酸的总提取率在不同处理时间时不呈现有规律的变化。 3.1.2 不同超声波功率与处理时间对风化煤腐植酸活化率的影响 表3为不同功率的超声波与不同作用时间时风化煤腐植酸活化率。结果表明，与不同处理条件下风化煤的腐植酸总提取率的结果相似，除了超声波功率为300W时处理15min的腐植酸活化率显著高于未处理煤样（对照）外（P 0.05%），其他均低于对照。 在相同的超声波处理时间条件下，除超声处理10min的情况外，其他处理组合的风化煤腐植酸的活化率有随着超声波功率的增加而增加的趋势。 表3的结果还表明，除超声功率为300W，处理时间为