物理化学第六章电化学重点.pptVIP

物理化学多媒体教学课件 第六章 电化学 Chapter 6 Electrochemistry 第六章 电化学 第六章 电化学 6.1 可逆电池 电池 可逆电池 电极的类型和电极反应 电池表示法 1.电池 2.可逆电池 3.电极的类型和电极反应 3.电极的类型和电极反应 4.电池表示法 6.2 电极电势 电池电动势的产生 电极电势 ? 能斯特公式 1.电池电动势的产生 1.电池电动势的产生 由两种不同电解质溶液间或同种电解质不同浓度溶液间界面上产生的电势差。 1.电池电动势的产生 两种不同金属接触时，电子相互碰撞，由于不同金属的电子的逸出功（对电子的束缚能力）大小不同，因此流入的电子数不同，会在接触界面上形成双电层。 接触电势的值，一般都比较小，和其他电极电势相比可以忽略。 电池电动势 Cu导线|Zn(s)|ZnSO4(aq)||CuSO4(aq)|Cu(s) 2.电极电势 ? 2.电极电势 ? 3. Nernst公式 6.3 可逆电池热力学 可逆电池电动势与活度和平衡常数 电动势和各热力学量 1.可逆电池电动势与活度和平衡常数 1.可逆电池电动势与活度和平衡常数 2.电动势和各热力学量 2.电动势和各热力学量 2.电动势和各热力学量 6.4 电池电动势的测定及其应用 对消法测定电动势 标准电池 电动势测定的应用 1. 对消法测定电动势 2. 标准电池 3.电动势测定的应用 3.电动势测定的应用 3.电动势测定的应用 根据电动势的突变时与滴定液体积确定被分析离子活度的方法。适用于指示剂难以监控滴定终点的反应。 电势滴定分析是在含有待分析离子溶液中，放入一个对该离子可逆的电极和另一个参比电极组成电池，在滴定过程中，记录与所加滴定液体积对应的电池电动势值，终点时，少量滴定液的加入会引起被分析离子浓度改变很多倍，电池电动势会产生突变，从而确定滴定终点。 3.电动势测定的应用 3.电动势测定的应用 6.5 电子活度和pH—电势图 电子活度pe pH—电势图及应用 1.电子活度pe 电极反应： 氧化态 + ne- → 还原态 1.电子活度pe 2. pH—电势图及应用 2. pH—电势图及应用 2. pH—电势图及应用 2. pH—电势图及应用 2. pH—电势图及应用 6.6 生化准标电极电势 生化标准电极电势 膜电势 1. 生化标准电极电势 2. 膜电势 6.7 不可逆电极过程 分解电压 极化现象和超电势 极谱分析原理 金属腐蚀与防护 1. 分解电压 可逆条件下： Vd = ER 实际上 Vd ER 2.极化现象和超电势 2.极化现象和超电势 2.极化现象和超电势 3.极谱分析原理 极谱法—利用滴汞电极作阴极，对溶液进行电解时形成浓差极化，以完成定性分析和定量分析的一种电化学分析法。 3. 极谱分析原理 3. 极谱分析原理 4.金属腐蚀与防护 金属腐蚀按其发生原因可分为化学腐蚀和电化学腐蚀。 化学腐蚀—金属表面与介质如气体或非电解质液体等因发生化学作用而引起的腐蚀。化学腐蚀作用进行时无电流产生。 4. 金属腐蚀与防护 可用耐腐蚀性较强的金属镀在被保护金属上。 4. 金属腐蚀与防护 在腐蚀性介质中加入少量缓蚀剂可以大大提高金属的极化性能，降低金属腐蚀的速率。 物理化学多媒体教学课件 解：设计相应电池，如何设计？ 电池反应 例6.3：求HCl(m)的 γ± 离子平均活度系数??的测定 (6-5) 3.电动势测定的应用 pH值的测定 原电池 指示电极，其 与溶液pH值有关：——玻璃电极 参比电极，其 值一定：——饱和甘汞电极 甘汞电极 玻璃电极 298K时 3.电动势测定的应用 (6-5) pH值的测定 标准缓冲溶液 pHS—ES 待 测 溶 液 pHx—Ex （6-10） 3.电动势测定的应用 电势滴定 离子选择性电极 离子选择性电极具有离子感应膜，可以将溶液中某种离子的活度转换成相应的电势。 测定方法：把离子选择性电极与参比电极插入待测溶液组成电池，测定其电动势。 例：F- 选择性电极：以Ag/AgCl电极为内参比电极，以LaF3单晶片作成薄膜，膜内装入0.1mol·kg-1的NaCl： 含F-离子的未知液 浓差电池 由两个组成相同但溶液中离子浓度不同或气体压力不同的电极构成的电池——浓差电池。 （a2＞a1） 负极 正极 电池反应 电池电动势 当氧化态和还原态活度相等时：p