物理化学-化学平衡分析.ppt

基本要求： 1. 掌握标准平衡常数的定义； 2. 掌握用等温方程判断化学反应的方向和限度的方法； 3. 理解温度对标准平衡常数的影响，会用等压方程计算不同温度下的标准平衡常数； 4. 了解压力和惰性气体对化学反应平衡组成的影响。 平衡组成的特点： 只要条件不变，平衡组成不随时间变化； 一定温度下，由正向或逆向反应的平衡组成算得的 K 应一致； 改变原料配比所得的 K 应相同。 先求出在323.7K下，若NO(g)和Br2(g)尚未反应时的起始分压p0(NO),P0(Br2)。查表知Br的摩尔质量为79.904g.mol-1。 2NOBr(g)= 2NO(g) + Br2(g) § 4 .3 标准平衡常数测定和计算 解： 反应起始时和达到平衡时各组分的分压如下： 2NOBr(g)= 2NO(g) + Br2(g) 起始时 0 P0(NO) P0(Br2) 平衡时 P(NOBr) P0(NO)-P(NOBr) P0(Br2)-（1/2）P(NOBr) 平衡总压 平衡分压 § 4 .3 标准平衡常数测定和计算 因此 § 4 .3 标准平衡常数测定和计算 2．平衡组成计算 平衡组成计算常用到下述术语 反应转化率 假如反应无副产物生成，转化率 =产率; 假如反应有副产物生成，一般转化率 产率。 平衡组成 或 T 最大 产率 § 4 .3 标准平衡常数测定和计算 应当注意的一个问题是: 若两反应物 A， B 的起始的物质的量之比，与它们的化学计量数之比相等，即： nA,0/nB,0 =νA/νB ， 则两反应物的转化率相同； 否则反之， 即 nA,0/nB,0 ? νA/νB ，则两反应物的转化率不同。 § 4 .3 标准平衡常数测定和计算 例：4.3.1 0.5dm3的容器内装有1.588g的 N2O4（g），在25 ℃下 按反应部分解离，测得解离达平衡时容器的压力为101.325kPa,求上述解离反应的Kθ。 例：4.3.2 在55 ℃及100.00kpa下， N2O4（g） 2NO2(g)反应达平衡时，测得平衡混合物的平均摩尔质量 M=61.2g.mol-1 (1)计算上述反应的标准平衡常数Kθ。 (2)55 ℃下反应系统的总压为10.00kPa时，平衡混合物中N2O4（g）与NO2( g )的摩尔分数各为若干？ § 4 .3 标准平衡常数测定和计算 § 4 .3 标准平衡常数测定和计算 例：4.3.4 五氯化磷蒸气的解离反应为今有1molPCl5在250 ℃ 、101.325 kPa下解离达平衡后，测得平衡混合物的密度为2.695g.dm-3，求PCl3的解离度α及Kθ KC θ。 1、化学反应方向及限度的判据 2、理想气体化学反应的等温方程 . 压力商 Jp 。量纲为一。 * §4-2标准平衡常数与化学反应等温方程式 * */41 愿大家如意吉祥! 第四章 化学平衡 4.00 引言 4.01 化学反应的平衡条件 4.02 理想气体反应的平衡常数及化学反应的等温方程 4.03 平衡常数的测定和平衡组成的计算 4.04 利用热力学数据计算标准平衡常数 4.05温度对标准平衡常数的影响 4.06其它因素对理想气体化学平衡的影响 第四章 化学平衡 第四章 化学平衡 化学平衡(热力学)----用热力学的原理和方法研究化学反应的方向和限度。 平衡组成的计算 判断反应进行的方向 影响平衡移动的因素 化学平衡研究的任务： §5.00 引 言 第四章 化学平衡 需要解决的问题： 在一定条件下，反应物能否按预期的反应变成产物？ 如果不能，或者能但产物量过少，有无办法可想？ 在一定条件下，反应的极限产率为多少？ 极限产率怎样随条件变化？如何改变条件可得到更大的产率？ 第四章 化学平衡 解决问题的思路： 化学平衡是研究化学反应方向和限度的关键。 本章讨论应用热力学第二定律的平衡条件来处理化学平衡问题。 将用热力学方法推导化学平衡时温度、压力、组成间的关系，并计算平衡组成。 将通过热力学计算讨论温度、压力、组成等条件如何影响平衡。 第四章 化学平衡 反应向什么方向进行？ 反应物的最高转化率是多少？ 在给定的条件(反应系统的温度、压力和组成)下: 例：在627℃、1013