第18章色谱法分离原理剖析.ppt

授课内容：仪器分析使用教材：《分析化学》下册 （武汉大学第五版） 授课教师：杜娜娜 所属院系：化学化工学院 [解]：n=16(tR/W)2=16(250/25)2=1600 kA=t′RA/tM=(230-30)/30=6.7 kB=t′RB/tM=(250-30)/30=7.3 α = t′RB/ t′RA=220/200=1.1 R=( t′RB - t′RA)/W=(220-200)/25=0.8 L=n×H 对同一个色谱柱,H是一定的 L∝n∝R2 L=2×(1.5/0.8)2≈7m 18.5.1 定性分析 定性分析的任务是确定色谱图上各个峰代表什么物质。 1.利用保留值与已知物对照定性 （1）利用保留时间定性 在相同色谱条件下，将标准物和样品分别进样，两者保留值相同，可能为同一物质。 18.5 定性和定量分析 （2）利用峰高增量定性 若样品复杂，流出峰距离太近，或操作条件不易控制，可将已知物加到样品中，混合进样，若被测组分峰高增加了，则可能含该已知物。 （3）利用双色谱系统定性 通过改变色谱条件来改变分离选择性，使不同物质显示不同保留值。例：选用极性差别较大的两种不同固定液来制备色谱柱，不同物质具有不同保留值 2 其它定性方法—沸点规律 在一定色谱条件下,同族具有相同碳数的碳链异构体,其调整保留时间的对数与其沸点呈线性关系 lg tR’=A2Tb+C2 A2、C2 均为常数；Tb 为组分的沸点（K） 根据同族同碳数碳链异构体中几个已知组分的调整保留值及其沸点，可推知同族中具有相同碳数的其它异构体的调整保留值 3.与其它分析仪器联用的定性方法 小型化的色谱质谱联用仪（GC-MS；LC-MS） 色谱-红外光谱仪联用仪； Sample Sample 5890 1.0 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation Identification B A C D 气相色谱定量分析是根据检测器对溶质产生 的响应信号与溶质的量成正比的原理，通过色谱 图上的峰面积或峰高，计算样品中溶质的含量。 mi=fiAAi mi=fihhi mi—被测组分i的质量，fi—比例系数 Ai、hi—被测组分的峰面积及峰高 A=1.065×h×Y1／2 A=1.065×h×(Y0.15＋Y0.85)/2 18.5.2 定量分析 18.5.2.1 校正因子 色谱定量分析是基于峰面积与组分的量成正 比关系。但由于同一检测器对不同物质具有不同的 响应值，即不同物质检测器的灵敏度不同，相同的峰面积并不意味着有相等的量。 绝对校正因子：单位峰面积对应组分的量。 相对校正因子fis′定义：样品中各组分的定量校正因子与标准物的定量校正因子之比。 fisA (m), fish (m)分别表示组分以峰面积和峰高为定量参数时的相对质量校正因子。 18.5.2.2 定量方法 （1）内标法 准称样品m（含mi被测组分） +准称纯物质作内标物ms 混合物→进样 被测组分 标样（内标物） 优点：简便、准确、不需标准物，不必准确称量和准确进样，操作条件稍有变化对结果影响较少。 缺点：所有组分都出峰，并测所有组分的A﹑h和fisA﹑ fish （2）归一化法 试样各组分都出峰，可用归一化法定量。 优点：操作简单，计算方便，不用计算fisA 或fish 。 缺点：要求准确进样，操作条件稳定。 C待 C A待 A(h) （3）外标法—标准曲线法 当样品中各组分不能完全流出，又没有合适 内标时，可采用此法。 例：? 在某色谱条件下，分析只含有二氯乙烷、二溴乙烷和四乙基铅三组分的样品，结果如下： （1）试用归一化法求各组分的百分含量。 （2）如果在色谱图上除了上述三组分峰外还有其它色谱峰，是否还能用归一化法进行定量？ 二氯乙烷 二溴乙烷 四乙基铅 相对质量校正因子 1.00 1.65 ?1.75 峰面积（cm-2） 1.50 1.01 2.82 表-1 概念、表示方法及计算公式汇总