2.1缩聚及其他逐步聚合反应解说.ppt

鲨鱼皮泳衣1999年允许使用，2009年国际泳联宣布禁止使用高科技泳衣。 鲨鱼皮肤表面粗糙的V型褶皱 有效减小阻力，超伸展聚氨酯纤维模仿这种结构大大降低水流阻力。 * * 逐步聚合反应根据所得产物的分子形态的不同的可分为线型逐步聚合和 非线型逐步聚合；线型逐步聚合又可根据反应的热力学性质的不同可分为平衡线型逐步聚合和不平衡线型逐步聚合。 （1）线型逐步聚合反应 参与反应的单体只含两个官能团（即双官能团单体），聚合物分子链只会向两个方向增长，生成线形高分子。 * * * 官能团，是决定有机化合物的化学性质的原子或原子团。常见官能团烯烃、醇、酚、醚、醛、酮等。 * 注意反应程度P与单体转化率的区别，反应程度是相对于功能基而言，转化率是相对单体而言。 功能基摩尔比规定必须小于或等于1，即若两种功能基数目不等时，量少功能基总处于分子。 * 根据聚合度的定义（聚合物分子所含单体单元的数目），由于每一个单体分子发生聚合反应时生成一个对应的单体单元，因此体系中所含的单体分子总数就是反应后聚合物所含单体单元的总数，数均聚合度即平均每个高分子所含的单体单元数目，因此就等于起始单体分子总数除以所生成的聚合物分子总数。 关系推导： 由于每一个单体分子含两个官能团，因此单体分子总数等于官能团总数除以2； * 对于线型聚合而言，由于每个聚合物分子的两端都会各带一个未反应功能基，未反应的单体也可看成是聚合度为一的一聚体，因此聚合物分子数就等于未反应功能基的一半。 因此数均聚合度等于起始单体分子总数除以生成的聚合物分子总数 * * 起始浓度为1时，现在浓度为c；则p 1-c * * Xn等于单体单元总数除以聚合物分子总数， 第 二 章 缩聚及其他逐步聚合反应 高分子化学与物理 第一种合成高分子：酚醛树脂（缩聚方法合成） 生活中的酚醛树脂产品 高分子化学与物理 缩聚产品：聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET） 高分子化学与物理 2.1.1 特 征 2.1 概 述 以二元羧酸与二元醇的聚合反应为例： 。。。 。。。 （1）聚合反应是通过单体官能团之间的反应逐步进行的； （2）每步反应的机理相同，因而反应速率和活化能大致相同； （3） 反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组成，单体以及任何中间产物两分子间都能发生反应； 最重要的特征：聚合体系中任何两分子（单体分子或聚合物分子）间都能相互反应生成聚合度更高的聚合物分子。 2.1 概 述 基本特征： 逐步聚合种类有很多，常见的主要有： 缩合聚合、 逐步加成聚合、Diels-Alder聚合、开环聚合等 1 缩聚反应 a. 聚酯反应：二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等之间反应 n HO-R-OH + n HOOC-R’-COOH H- ORO-OCR’CO n-OH + 2n-1 H2O 2.1.2 逐步聚合类型 2.1 概 述 伴随有小分子副产物的生成 P16 b. 聚醚化反应：二元醇与二元醇反应 n HO-R-OH + n HO-R’-OH H- OR-OR’ n-OH + 2n-1 H2O 2.1 概 述 c. 聚酰胺反应：氨基酸自缩聚 n H2N-R-COOH H- HNRCO n-OH + n-1 H2O 共同特点：在生成聚合物分子的同时，伴随有小分子副产物的生成，如H2O, HCl, ROH等。 P17 2.1 概 述 2 逐步加成聚合 a. 重键加成聚合： 含活泼氢官能团的亲核化合物与含亲电不饱和官能团的亲电化合物之间的聚合。如： n O C N-R-N C O + n HO-R’-OH 聚氨基甲酸酯，简称聚氨酯 没有小分子副产物生成。 聚氨酯材料可以作为热塑性弹性体——2.6节详细介绍 鲨鱼皮泳衣 安全套 超伸展聚氨酯纤维模仿鲨鱼皮表面结构 大大降低水流阻力 2.1.3 缩聚反应分类 聚合产物结构不同 线型缩聚 非线型缩聚 平衡线型缩聚 不平衡线型缩聚 热力学 1 线型缩聚反应 参与反应的单体只含两个官能团（即双官能团单体），聚合产物分子链只会向两个方向增长，生成线型高分子。 2.1 概 述 至少一种单体官能度大于2 a 平衡线型缩聚反应 指聚合过程中生成的聚合物分子可被反应中伴生的小分子降解，单体分子与聚合物分子之间存在可逆平衡的缩聚反应。 如聚酯化反应： 2.1 概 述 2.1 概 述 b 不平衡线型缩聚反应 聚合反应过程中生成的聚合物分子之间不会发生交换反应，单体分子与聚合物分子之间不存在可逆平衡，即反应不可逆。 热力学不平衡反应：平衡常数K≥103 二元酰氯与二元胺缩合聚合生成聚酰胺的反应。 2.2.1 单体官能度 单体在聚合反应中形成新键的数目叫做单体官