2-3对比态原理及应用解说.pptVIP

* -*- 2.3 对比态原理 本讲内容 对比状态原理与二参数对比态原理 以临界压缩因子为第三参数的对比态原理 以偏心因子为第三参数的对比态原理 气体混合物的第二维里系数 本讲重点 对比态原理、偏心因子概念、气体混合物的第二维里系数 2.3 对比态原理 对比态: 实验发现，气体接近临界点时，都显示出相似的性质 对比态原理：所有的物质在相同的对比态下，表现出相同的性质。即：组成、结构、分子大小相近的物质有相近的性质。 将对比关系代入范德华方程式得到两参数对比态原理： 2.3.1 两参数对比态原理 即 对于不同的气体，如果 、 相同，那么 也相同。 2.3.1两参数对比态原理 这种简单对比态原理对应简单流体（如氩、氪、氙）是非常准确的。 简单对比态原理只适用于球形非极性简单分子。拓宽对比态原理的应用范围和提高计算精度的有效方法是引入第三参数。 2.3.2 三参数对比态原理 以Zc为第三参数的对比态原理 Lydersen 以Zc 作为第三参数，将压缩因子表示为: Lydersen 等人根据包括烃、醇、醚、酯、硫醇、有机卤化物、部分无机物和水在内的82 种不同液体与气体的p –V –T 性质和临界性质数据，作出了压缩因子图，相应计算压缩因子为Z’ 2.3.2 三参数对比态原理 以偏心因子为第三参数的对比态原理 Pitzer 提出偏心因子 纯物质的偏心因子是根据物质的蒸气压来定义的。实验发现，纯态流体对比饱和蒸气压的对数与对比温度的倒数呈近似直线关系，即 对于不同的流体，α具有不同的值。 2.3.2 三参数对比态原理 简单流体（氩、氪、氙）的所有蒸气压数据落在 了同一条直线上，而且该直线通过Tr=0.7， 这一点。 2.3.2 以ω为第三参数的对比态原理 Pitzer对大量的物质进行了试验，并发现： ①球形分子（非极性）氩、氪、氙的斜率相同，且在Tr=0.7时： ②非球形分子的直线都位于球形分子的直线下面，物质的极性越大，其偏离球形分子直线的程度也越大。 2.3.2 以ω为第三参数的对比态原理 1/Tr=1/0.7=1.43 斜率 ≈-3.2 (正癸烷) 斜率 ≈-2.3 (Ar, Kr, Xe) Pitzer偏心因子定义： 偏心因子意义： 研究流体在Tr=0.7处的 值与简单流体在同样条件下 值的差。 简单流体的偏心因子等于零。简单流体的压缩因子是Tr、Pr的函数。 表示非球形流体分子的偏心度，即非球形分子偏离球形的程度。 2.3.2 三参数对比态原理 2.3.2 以ω为第三参数的对比态原理 偏心因子的物理意义为：其值的大小，是反映物质分子形状与物质极性大小的量度。球形分子(Ar、Kr、Xe等)ω=0；非球形分子ω0。 Pitzer提出了两个非常有用的普遍化关系式。一种是以压缩因子的多项式表示的普遍化关系式(简称普压法)，一种是以两项维里方程表示的普遍化第二维里系数关系式(简称为普维法)。 2.3.2 三参数对比态原理 Pitzer三参数对应态原理应用范围 非极性和弱极性气体结果可靠（3%的误差范围内） 极性气体（5%~10%的误差范围） 缔合气体误差大 量子气体（氢、氦）不适用 2.3.2 以ω为第三参数的对比态原理 三参数对应态原理的表达式： 以压缩因子的多项式表示的普遍化关系式(普压法) Z0和Z1是关于对比温度和对比压力的函数，可通过图2-7、图2-8、附表三查得。 应用举例 例：计算1kmol乙烷在382K 、21.5MPa时的体积。解：查表得： 应用举例 团队作业 计算一个125cm3的刚性容器，在323.16K和18.745MPa的条件下能贮存甲烷多少克（实验值是17克）？ 团队作业 求甲烷在323.16K，摩尔体积为1.25×10-4m3/mol时的压力。 求500g氨贮存在温度为338.15K，容积为0.03m3的钢瓶压力。 * -*-