12第十二章醛酮研究报告.ppt

普通命名法： (3)羟醛缩合反应 醛的羟醛缩合： + 定义：有?-H的醛或酮在酸或碱的作用下，缩合生成?-羟 基醛或?-羟基酮的反应称为羟醛缩合。 碱催化下的反应机理： + + 碳负离子 烯醇盐负离子 + + 例1: 例2: 例4: 四种产物 + + （合成上无制备价值） 羟甲基化 例3： + 酸催化下的反应机理： 烯醇式 + 注意：β-羟基醛加热时，容易失水生成α,β-不饱和醛： 例: 例： + 肉桂醛 对于原料碳原子数少于7的醛，一般首先得到β-羟基醛，接着在加热情况下才脱水生成α,β-不饱和醛。庚醛以上的醛在碱性溶液中缩合只能得到α,β-不饱和醛。 酮的羟醛缩合： 注意：二羰基化合物起分子内的缩合反应，生成环状化 合物，可用于5-7元环的化合物的合成。 例： 解： 练习：写出下列反应的机理 解： 醛和酮的羟醛缩合（交叉羟醛缩合）： 定义：两种不同的醛、酮之间发生的羟醛缩合反应称为交 叉的羟醛缩合反应。 一种醛或酮有?-H，另一种醛或酮无?-H 例1： + 例2： + （主） + 例4： 混合物 例3： + 常用强碱：（i-C3H7)2NLi 二异丙基氨锂 （LDA） + LDA 例：制备 6-羟基-4-壬酮 解: (1) 还原反应 3、氧化和还原反应 还原剂：B2H6, NaBH4, LiH, L