热力学基础(东南5版)分析.ppt

V(l) P(atm) a b c 22.4 44.8 1 2 等温过程 例3.求1mol氧气在如图循环过程中的效率 解: a?b 过程, 等温: ?E=0 吸热膨胀 =3.15?103J b?c为等压过程 W2 = pc (Vc – Vb) = - 2.27?103J = - 7.95?103J c?a为等体过程 W3 = 0 =5.675 ?103J 总过程: 吸热 Q1 = Qab + Qca 放热 Q2 = -Qbc= 7.95?103J = 8.825 ?103J 作功 W=W1+W2+W3 效率 或 =0.88 ?103J * 第二篇 多粒子系统的热运动 13-1 内能 功和热量 准静态过程 一 内能 功和热量 1.热力系的内能：所有分子热运动的动能和分子间势能的总和，即热力系的内能就是热力系的热能. 做功 可以改变系统的状态。作功是系统热能与外界其它形式能量转换的量度， 功是过程量 决定于具体作功过程 摩擦升温（机械功）、电加热（电功） 摩擦功： 电功： 理想气体 ： 系统的内能是状态量, 是热力系状态的单值函数。 内能改变 ： 2.改变内能的途径： 内能的改变只决定于初、末状态而与所经历的过程无关。 第十三章 热力学基础 热量传递 可以改变系统的状态。系统和外界存在温度差，就会传热，或称能量交换。其交换的能量叫热量。 热量是过程量, 热量是系统与外界热能转换的量度。 只对系统传热也能使系统的状态改变，在这一点上传热和作功是等效的。 热功当量 1cal=4.18J 二 准静态过程(平衡过程) 当系统从一个状态到另一个状态变化过程，我们就说系统在经历一个热力学过程，简称过程。 例：推进活塞压缩汽缸内的气体时，气 体的体积，密度，温 度 或压强都将变化，在过 程中的任意时刻，气体 各部分的密度， 压强， 温度都不完全相同。 热力学过程 非静态过程 准静态过程 非静态过程 显然过程的发生，系统往往由一个平衡状态到平衡受到破坏，再达到一个新的平衡态。从平衡态破坏到新平衡态建立所需的时间称为弛豫时间，用τ表示。实际发生的过程往往进行的较快，（如前例）在新的平衡态达到之前系统又继续了下一步变化。这意味着系统在过程中经历了一系列非平衡态，这种过程为非静态过程。作为中间态的非平衡态通常不能用状态参量来描述。 在热力学中经常讨论的理想气体自由膨胀程是一个非静态过程。“自由”指气体不受阻力冲向右边。如图： 理想气体自由膨胀 准静态过程 一个过程，如果任意时刻的中间态都无限接近于一个平衡态，则此过程为准静态过程。显然，这种过程只有在进行得 “ 无限缓慢 ” 的条件下才可能实现。对于实际过程则要求系统状态发生变化的特征时间远远大于弛豫时间τ才可近似看作准静态过程。 过程中的每一状态都是平衡态 非平衡因素：压强差、温度差、漏气、密度差。 气体自由膨胀过程 真空 初态 末态 膨胀 返回 显然作为准静态过程中间状态的平衡态，具有确定的状态参量值，对于简单系统可用P—V图上的一点来表示这个平衡态。系统的准静态变化过程可用P—V图上的一条曲线表示，称之为过程曲线。这条曲线的方程称为过程方程。准静态过程是一种理想的极限，但作为热力学的基础，我们要首先着重讨论它。 (一)无摩擦准静态过程功的计算：特点是没有摩擦力，外界在准静态过程中对系统的作用力，可以用系统本身的状态参量来表示。 三、 准静态过程的功和热量 [例] 右图活塞与汽缸无摩擦，当气体作准静态压缩或膨胀时，外界的压强Pe必等于此时气体的压强P，否则系统在有限压差作用下，将失去平衡，称为非静态过程。若有摩擦力存在，虽然也可使过程进行的“无限缓慢”，但Pe= P. P S 为简化问题，只考虑无摩擦准静态过程的功。 当活塞移动微小位移dx时，外力所作的元功为： 在无摩擦准静态过程中： 系统体积由V1变为V2，系统对外界作总功为： 讨论 系统对外作正功； 系统对外作负功； 系统不作功。 P S 功的图示： 比较 a , b下的面积可知，功的数值不仅与初态和末态有关，而且还依赖于所经历的中间状态，功与过程的路径有关。 （功是过程量） 由积分意义可知，用 求出功的大小等于 P—V 图上过程曲线P=P(V)下的面积。 特殊： （不一定是准静态过程） 等体过程：AV = 0 等压过程：AP = P(V2-V1) 等温过程： （准静态过程） （二）准静态过程中热量的计算 摩尔物质吸收的热量 热容量 和热量 Q 均为过程量 3、摩尔热容： 1、热容量C:系统在某一无限小过程中吸收热量dQ与温度变化dT