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第5章 表面活性剂 Surfactant 5.1 概述 1、表面活性剂的概念 表面活性剂：是指那些具有很强表面活性、能使溶剂的表面张力显著下降的物质。 （1）表面活性剂分子 常见的亲油基 Hydrophobic Grougs： (1) Straight-chain, long alkyl groups (C8-C20) (2) Branched-chain, long alkyl groups (C8-C20) (3) Long-chain (C8-C15) alkylbenzene residues(R-C6H4-) (4) Alky1naphthalene residues (C3 and greater-length alkyl groups)(R-C10H8-) (5) High-molecular-weight propylene oxide polymers (6) Lignin(木质素) derivatives (7) Poly-siloxane groups (8) Perfluorocarbon and partially fluorinated chains （b）链烯基（Alkenyl)——有双键，易诱导极化。亲水性高于同碳原子数的烷基。 例如，硬脂酸与 油酸（9-十八烯酸 oleic acid）， CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOMe 亚油酸（9,12-十八二烯酸linoleic acid） CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOMe 亲水性逐个增加。 又例如，6个碳的苯环的疏水性只相当于3.5个亚甲基。CH3(CH2)11-C6H4-SO3Na R=C15.5 （c）含极性基烃——同上，亲水性高于同碳原子数的烷基。 例如，蓖麻油酸(ricinoleic acid) 12-羟基-9-十八烯酸的亲水性高于油酸。 5.2 表面活性剂的分类 按亲水基类型： 起表面活性作用的部分是阴离子。 1、羧酸盐类（Carboxylic Acid Salts） 通式：(RCOO)n-Mn+脂肪酸盐 肥皂，长链脂肪酸的Na、K、NH4+盐。 一般以油脂和碱反应制成。 Advantages: Easily prepared and excellent physical properties for use in toilet soap bars. Disadvantages: Form water-insoluble soaps with divalent and trivalent metallic ions, Insolubilized readily by electrolytes, such as NaCl, Unstable at pH below 7, yielding water-insoluble, free fatty acid. 2、硫酸酯盐类 （1）通式：R·O·SO3-M+ A、以高级脂肪醇与硫酸酯化剂酯化而成 B、还可以烯烃与硫酸加成制备 3、磺酸盐类 ① 通式：R·SO3-M+ 酸性介质中不水解，比硫酸酯盐耐热。 4、磷酸酯盐类 起作用的是阳离子，亦称阳性皂。 2、季铵盐类 从伯、仲、叔胺制取季铵盐 分子中同时具有可电离的阳离子和阴离子。从结构来看，与憎水基团相连接的既有阳离子，也有阴离子。 常用品种：卵磷脂、氨基酸型和甜菜碱型两性离子型表面活性剂。 最大优点：适用于任何pH溶液，在等电点时也无沉淀。 性质：碱性水溶液中呈阴离子性质，起泡性好、去污力亦强； 酸性水溶液中呈阳离子性质，杀菌力很强，毒性小。 四、非离子表面活性剂 在水溶液中不解离。 1. 结构组成： ①亲水基团 (聚乙二醇、多元醇：甘油、山梨醇)； ②亲油基团(长链脂肪酸、长链脂肪醇、烷基或芳基)； ③酯键、醚键 2.性质： 毒性较小，化学上不解离，不易受电解质、pH值的影响；能与大多数药物配伍，应用广泛（外用、内服、注射）。 因n不同，产品常用的有： 卖泽类(Myri)-45 -49 -51 -52 -53 应用：具有较强水溶性，乳化能力强，作增溶剂和油/水型乳化剂。 常用的有polyoxyl 40 stearate(聚氧乙烯40硬脂酸酯)。 （1）脂肪酸甘油酯 主要有脂肪酸单甘油酯和脂肪酸二甘油酯。 性质：不溶于水，在水、热、酸、碱及酶等作用下易水解成甘油和脂肪酸，表面活性弱。 应用：主要用作W/O型辅助乳化剂。食品和化妆品。 （2） 脂肪酸山梨醇酯： 司盘类[Spans] 即脱水