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Diagramma di stato Equazione di Clausius-Clayperon Il calore molare di vaporizzazione ΔHvap è l’energia richiesta per vaporizzare 1 mole di un liquido al punto di ebollizione. Consideriamo l’equilibrio liquido-vapore ΔG 0 : Gvap Gliq In seguito ad una variazione infinitesima di T si ha un nuovo equilibrio a temperatura T + dT e pressione P+dP: Gvap+ dGvap Gliq + dGliq Differenziano l’espressione dell’energia libera di Gibbs G H-TS : dG dH – d TS Equazione di Clausius-Clayperon dG dH – d TS dH –TdS – SdT Poichè l’entalpia è per definizione H E + PV, introducendo questa espressione nella relazione precedente si ha: dG dE + PdV + VdP – TdS – SdT Dalla prima legge della termodinamica, per un processo reversibile: dE dQ –dL con dQ TdS e dL PdV Quindi se dE TdS - PdV si ha che: dG TdS – PdV + PdV + VdP – TdS - SdT Equazione di Clausius-Clayperon dG VdP – SdT Se dGvap dGliq allora VvapdP – SvapdT VliqdP – SliqdT Vvap – Vlid dP Svap – Sliq dT dP/dT Svap – Sliq / Vvap – Vlid dP/dT DSvap/DV DHvap/TDV essendo DSvap DHvap/T Considerato che DV ~ Vvap essendo Vvap Vliq e Vvap RT/P comportamento ideale , dP/dT PDHvap/ RT2 Integrando: lnP - DHvap/ RT + c lnP2/P1 - DHvap/ R · 1/T2 – 1/T1 Equazione di Clausius-Clayperon lnP - DHvap/ RT + c Riportando i valori di lnP contro i valori di 1/T per un dato liquido, ottenuti sperimentalmente da misure di pressione di vapore a differenti temperature, si ottiene una retta dalla cui pendenza di ricava il DHvap lnP2/P1 - DHvap/ R· 1/T2 – 1/T1 Conoscendo il valore di P di vapore ad una certa temperatura T1 è possibile calcolare quello della pressione ad un altro valore di T T2 , ammettendo che il DHvap sia costante in quell’intervallo di T. Praticamente le due T non devono differire più di 10-15 °C.