实验27__扩散与固相反应实验(张).docVIP

实验28 热重分析技术在固相反应 本实验的目的： 掌握TG法的原理，熟悉采用TG法研究固相反应的方法。 通过CaCO3-SiO2系统的反应验证固相反应的动力学规律 ─ 杨德方程。 通过作图计算出反应的速度常数和反应的表观活化能。 二、 实验原理 许多固体材料在在高温下加热时，因其中的某些组分分解逸出或固体与周围介质中的某些物质作用使固体物系的重量发生变化，如盐类的分解、含水矿物的脱水、有机质的燃烧等会使物系重量减轻，高温氧化、反应烧结等则会使物系重量增加。热重分析法 TG 及微商热重法（derivative thermogravimetry，简称DTG法）是在程序控制温度下，测量物质质量与温度关系的一种技术。微商热重法所记录的是TG曲线对温度或时间的一阶导数，所得的曲线称为DTG曲线。现在的热重分析仪常与微分装置联用，可同时得到TG- DTG曲线。/或反应动力学规律。 2.1 TG的基本原理图图1 热天平原理图 热重分析通常可分为两类：态和态。天平热重法得到的曲线称为热重曲线 TG曲线 ，如图所示。TG曲线以质量作纵坐标，从上向下表示质量减少；以温度 或时间 作横坐标，自左至右表示温度 或时间 增加。从热重法可派生出微商热重法 DTG ，它是TG曲线对温度 或时间 的一阶导数。以物质的质量变化速率对温度T 或时间t 作图，即得DTG曲线，如图所示。DTG曲线上的峰代替TG曲线上的阶梯，峰面积正比于试样质量DTG曲线可以微分TG曲线得到，也可以用适当的仪器直接测得，DTG曲线比TG曲线优越性大，它提高了TG曲线的分辨力。 图2 a.TG曲线；.DTG曲线。/或气相参与，这就是所谓的广义固相反应，即由固体反应物出发，在高温下经过一系列物理化学变化而生成固体产物的过程。 固相反应属于非均相反应，描述其动力学规律的方程通常采用转化率G（已反应的反应物量与反应物原始重量的比值）与反应时间t之间的积分或微分关系来表示。 测量固相反应速率，可以通过TG法（适应于反应中有重量变化的系统）、量气法（适应于有气体产物逸出的系统）等方法来实现。本实验通过失重法来考察CaCO3-SiO2系统的固相反应，并对其动力学规律进行验证。 CaCO3 － SiO2系统固相反应按下式进行： CaCO3 ＋ SiO2 CaSiO3 ＋ CO2 ↑ 恒温下通过测量不同时间t时失去的CO2的重量，可计算出CaCO3 的反应量，进而计算出其对应的转化率G，以1－2G/3－ 1－G 2/3对t作图，得一直线，其斜率即为K，可用来验证杨德方程： [ 1－（1－G）1 / 3 ] 2 Kj t 的正确性。式中，Kj Aexp（-Q / RT）为杨德方程的速度常数，Q为反应的表观活化能。改变反应温度，则可通过杨德方程计算出不同温度下的Kj和Q。 三、实验内容 3.1 仪器设备 1 德国NETZSCHSTA409PC综合热分析仪1台； 2 白金坩埚若干、镊子等。 3.2. 材料 分析纯CaCO3和SiO2。 3.3样品制备 将CaCO3（化学纯）和SiO2（含量99.9 %）分别在玛瑙研钵中研细，过250目筛。 SiO2的筛下料在空气中加热至800℃，保温5 h，CaCO3筛下料在200℃烘箱中保温4 h。 把上述处理好的原料按CaCO3 ：SiO2 1 ：1摩尔比配料，混合均匀，烘干，放入干燥器内备用。 3.4　热重分析 TG CaCO3 － SiO2系统的固相反应采用德国NETZSCHSTA409PC综合热分析仪测定,使用白金坩埚,所用试样质量约为20mg，升温速率为10℃/min，升温范围为30-1000℃。 3.4 数据处理： 通过NETZSCHSTA409PC综合热分析仪自动记录的不同反应时间下的试样质量，换算出转化率，记录入时间（t）－转化率（G）表格中，以以1－2G/3－ 1－G 2/3对t作图得一直线，其斜率即为K，然后根据Kj Aexp（-Q / RT）就能计算出反应活化能Q。改变反应温度，则可通过杨德方程计算出不同温度下的Kj和Q。 表2 实验数据记录 反应时间 t（min） 坩埚与样品重量W1（g） CO2累计失重量W2（g） CaCO3转化率G [1－（1－G）1/3 ]2 Kj 四、 实验报告要求 1、 写出实验目的。 2、 本组实验记录。 3、 对实验结果进行分析并加以讨论。 GAS IN WEIGHT SAMPLE TEMP. FURNACE TEMP. POWER BALANCE CONTROLLER TEMPERATURE PROGRAMMER HEATER SAMPLE GAS-TIGHT ENCLOSURE