第四章 分散体系的电学性质.ppt

2、 很小时ξ电位 将 代入该式得 式4-38 Hückel公式 实践证实，当 小于0.1时，Hiickel公式对球形粒子十分适用。 比较Hiickel与Helmholtz-smoluchowski公式，则 将 代入得： 式中c是与有关的常数，当 0.1时，c=1/1.5； 当 100时，则c=1。 3、0.1ka100时的ξ电位 常遇到的胶粒介于两者之间，这种情况下数学处理很困难，因可变参数太多，又不能利用边界条件，需要一些限制条件。 1）胶粒为非导体球形粒子。 2）稀溶液、粒子间无作用力。 3）双电层结构符合Gouy-chapman模型，并满足 ，切面符合Stern层界面 4）双电层内ε、η为常数 5）双电层内的电位和外加电场的处理，可简单叠加 0.1ka100的ξ电位和μ有如下关系 上式简写为： Henry公式 式4-41 式4-40 §4-1 电泳的实验方法 1、颗粒电泳——显微电泳法 用显微钟直接观察颗粒的电泳速率，颗粒必须在显微镜下可见。 图4-10 显微电泳仪装置 2、界面移动法 研究溶胶和分散介质之间界面的移动。 图4-11 Tieslius电泳仪 3、区域电泳 这种方法式样繁多。它是用比较惰性而均匀的固体或凝胶作为溶胶的支持物来研究电泳，主要用为一种分离技术。 1、溶胶粒子表面的电荷来源。 2、表面电势、电动电势、电泳、电渗、 沉降电位、流动电位的概念。 3、Goay-chapman理论假设。 扩散双电层的图示方法。 4、Stern双电层模型。图示方法。 第四章 复习题 * * 第四章 分散体系的电学性质 1、电离作用 有些溶胶粒子本身是一个可离解的大分子，如蛋白质一类的高分子电解质小，它的羧基或胺基在水中离解成-COO-，或NH4+，从而使整个分子带电。有些胶体是许多可离解的小分子缔合而成的缔合胶体。如肥皂这一类表面活性剂在水中形成胶束，由于RCOONa的离解，胶束表面上带有大量负电荷。 典型的憎液溶胶也有类似的情况。如硅胶是许多SiO2分子的聚集体，粒子表面的SiO2与水作用生成H2SO3，这是一弱电解质，电离生成SiO32-，使胶粒带负电。 这类溶胶的电性质与介质的pH有密切关系，如蛋白质，低pH时，分子带正电荷，高pH时，分子带负电荷。 §4-1溶胶粒子表面的电荷来源  固体表面对电解质正负离子不等量吸附而获的电荷。一些物质（如石墨、纤维等）在水中不电离，但可以在水中吸附H+、OH-或其它粒子而带电。 影响到对电解质正负离子吸附不等量的因素有两个： a、水化能力强的离子往往留在溶液中，水化能力弱的离子则易被吸附于固体表面。所以固体表面带负电荷的可能性比正电性的可能性大，因为阳离子的水化能力一般比阴离子强。 b、Fajans规则：与溶胶粒子组成相同的离子易被吸附。 2、吸附离子作用（吸附作用） 3、离子的不等量溶解（离子的溶解作用） 由离子型固体物质所形成的溶胶，具有两种相反的离 子，如果这两种离子的溶解是不等量的，溶胶的表面也可以获得电荷。 如：AgI溶胶在平衡状态中，饱和溶液的溶度积 （ ）为10-16。过量的I-使溶胶带负电，过量的Ag+使溶胶带正电。可是AgI溶胶的电荷零点不在PAg=8，而在PAg=5.5（PI=10.5）。因为在AgI的晶格中，银离子活动力较强，结合力小于I-。如果溶液中银离子浓度大于PAg=5.5，溶胶带正电荷。同理溶液中I-大于PI=10.5，溶胶带负电荷。 对于金属氢氧化物和氢氧化物的溶胶，决定溶胶电荷性质的主要离子是H+和OH-浓度。 粘土是由铝-氧八面体和Si-O四面体所组成。由于Si-O中的Si被Al取代。Al-O八面体中的Al被Ca++、Mg++取代。结果与粘土晶格带负电，为维持电中性，粘土表面吸附正离子。这些离子在水中因水化而离开表面，于是粘土颗粒带负电。晶格取代是粘土颗粒带电的一种特殊情况，其它溶胶中很少见。 4、晶格取代 在非水介质中，溶胶离子的电荷来源是粒子与介质间的摩擦。就象玻璃棒与毛皮摩擦可带电一样。 两相在接触时，对电子有不同的亲和力，这就使电子由一相流入另一相。一般而言，由两个非导体构成的分散体系中，介电常数较大的相将带正电。另一相则带负电。如：玻璃小球（ε=5～6）在水（ε=81）中带负电，在苯（ε=2）中带正电。目前尚无直接实验证据证明。 因此也有人