红外光谱与分子结构分析.pptVIP

第九章 红外吸收光谱分析 一、红外光谱的基团频率 group frequency in IR 二、分子结构与吸收峰 molecular structure and absorption peaks 三、影响峰位移的因素 factors influenced peak shift 四、不饱和度 degree of unsaturation 第三节 IR谱图解析 二、影响基团特征频率的因素 （2）．共轭效应 （3）空间效应 （5）.氢键效应 羧酸 羧酸的C O 1820～1750 cm-1 ， 氢键，二分子缔合体 ~1700 cm-1 2.外部因素 （1）试样的状态 对同一种物质，其吸收频率：气态 液态 固态 （2）溶剂的极性 对同一种物质，其吸收频率：在非极性溶剂中 极性溶剂 三、特征基团频率的划分 1． X—H伸缩振动区（4000 ? 2500 cm-1 ） （3）饱和碳原子上的—C—H 基团吸收带数据 * * 第二节 红外光谱与分子结构 infrared absorption spec-troscopy，IR infrared spectroscopy and molecular structure 一、基团的特征频率 group frequency in IR 与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率——基团特征频率（特征峰）； 例： 2800 ? 3000 cm-1 —CH3 特征峰； 1600 ? 1850 cm-1 —C O 特征峰； 基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化： —CH2—CO—CH2— 1715 cm-1 酮 —CH2—CO—O— 1735 cm-1 酯 —CH2—CO—NH— 1680 cm-1 酰胺 　1．内部因素 （1）诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（兰移） 　　化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。 R-COR ?C 0 1715cm-1 ; R-CH O ?C 0 1730cm -1 ； R-COCl ?C 0 1800cm-1 ; R-COF ?C 0 1920cm-1 ; F-COF ?C 0 1928cm-1 ; cm -1 cm -1 cm -1 cm -1 R-CONH2 ?C 0 1680cm-1 ; C H 3060-3030 cm-1 2900-2800 cm-1 C H C H C H C H 1 5 7 6 c m - 1 1 6 1 1 c m - 1 1 6 4 4 c m - 1 1 7 8 1 c m - 1 1 6 7 8 c m - 1 1 6 5 7 c m - 1 1 6 5 1 c m - 1 2 2 2 2 空间效应包括：环张力；空间位阻； H C 1 3 8 5 c m - 1 1 3 70 0 c m - 1 C H 3 C H 3 CH3 δs C—C骨架振动 1:1 1155cm-1 1170cm-1 C C H 3 C H 3 1 3 9 1 - 1 3 8 1 c m - 1 1 3 6 8 - 1 3 6 6 c m - 1 4:5 1195 cm-1 C C H 3 C H 3 C H 3 1 3 9 5 c m - 1 1 3 6 5 c m - 1 1:2 1250 cm-1 4 振动的偶合 酸酐的C O 双吸收峰：1820～1750 cm-1 ，两个羰基振动偶合裂分； 线性酸酐：两吸收峰高度接近，高波数峰稍强； 环形结构：低波数峰强； ； 衣糠酸酐 丙酸酐的红外光谱图 衣糠酸 分子内氢键；分子间氢键 ：对峰位，峰强，峰形产生极明显影响，使伸缩振动频率向低波数方向移动，弯曲振动向高波数方向移动，峰形变宽。 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 衣糠酸 3515cm-1 0．01M 0．1M 0．25M 1．0M 3640cm-1 3350cm-1 乙醇在四氯化碳中不同浓度的IR图 2950cm-1 2895 cm-1 羟基受氢键的影响 常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000 ? 400cm-1 依据基团的振动形式，分为四个区： 1 4000 ? 2500 cm-1 X—H伸缩振动区（X O，N，C，S） 2 2500 ? 1900 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区 3 1900 ? 1200 cm-1 双键伸缩振动区 4 1600 ? 400 cm-1 X—Y伸缩， X—H变形振动区 （1）—O—H 3650 ? 3200 cm-1 确定 醇、酚