第五章 多原子子中的化学键.docVIP

第五章 1．试用分子轨道理论分析NH3、NH4＋、N3－的成键情况。 解：氮原子的基态为1s22s22p3，有三个末成对电子，2s电子有可能激发到更高的3d轨道，所以氮原子最多为3价。 NH3中氮原子为sp3杂化，其中一个杂化轨道中有孤对电子，另外三个杂化轨道中的三个电子分别和三个氢原子的1s轨道中的电子形成三个 键，键角HNH（107.1 ）小于109.5 ，可以解释为占据较大体积的孤对电子推斥其它三个杂化 键所引起的。 在NH4＋分子中也发生了类似的杂化成键，只是由于生成四个 键而不存在孤对电子了，所以它的络合能力降低，在N3－中其成键方式和与它等电子的CO2类似，氮原子用sp杂化轨道，二端的氮原子在其中一个杂化轨道中具有孤对电子，另外和CO2一样形成 轨道。 2． 试用简单的分子轨道理论计算环丁二烯的 电子能级、离域能及其分子轨道。 解：由上图所示的环丁二烯体系写出其久期方程行列式：或 展开成为方程式 其解为 ，1，-2.5615，+1.5616 即 对于定域的 键，其 电子能量为 ，所以离域能 为为了计算分子轨道中出现的组合系数，仿照上面先求代数余因子  由此得到  例如对于 ， 能级有 为使系数比归一化，可将以上各式乘以归一化系数＝ ＝2.29797即得： 因