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- 2017-06-08 发布于重庆
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徐工特约化学镀铜原理(塑胶电镀)
徐工特约:化学镀铜原理(塑胶电镀)
镀液配方:
硫酸铜5g/L甲醛10mL/L酒石酸钾钠25g/L稳定剂0.1mg/L氢氧化钠7g/L
酒石酸钾钠称为络合剂,是保持铜离子稳定和使反应速度受到控制的重要成分。氢氧化钠能维持镀液的pH值并使甲醛充分发挥还原作用。而甲醛则是使二价铜离子还原为金属铜的还原剂,是化学镀铜的重要成分。稳定剂则是为了防止当镀液被催化而发生铜的还原后,能对还原的速度进行适当控制,防止镀液自己剧烈分解而导致镀液失效。
化学镀铜当以甲醛为还原剂时,是在碱性条件下进行的,铜离子则需要有络合剂与之形成络离子,以增加其稳定性。常用的络合剂有酒石酸盐、EDTA、多元醇、胺类化合物、乳酸、柠檬酸盐等。我们可以用如下通式表示铜络离子:Cu2+·络合物,则化学镀铜还原反应的表达式如
Cu2++2HCH0+40H-→Cu+2HC00-+H2+2H20+络合物
其实,经钯胶活化后的ABS料的表面已经有一层活化中心(钯),钯对化学镀铜有催化作用,在化学镀刚开始时是一种催化剂,其催化能力没有铜强,当覆盖一层铜后,铜层紧接着作催化剂,使反应进行下去。当化学镀铜反应开始以后,还有一些副反应也会发
2HCHO+OH-→CH30H+HCOO-
这个反应也叫“坎尼扎罗反应”,它也是在碱性条件下进行的,将消耗掉一些甲醛。
2Cu2++HCHO+50H-→Cu20+HC00一+3H20
这是不完全还原反应,所产生的氧化亚铜会进一步反应:
Cu20+2HCHO+20H-一→2Cu+H2+H20+2HC00-
Cu20+H20→2Cu++20H-
也就是说,一部分还原成金属铜外,还有一部分还原成为一价铜离子。一价铜离子的产生对化学镀铜是不利的,因为它会进一步发生歧化反应,还原为金属铜和二价铜离子:
2Cu+→Cu+Cu2+
[size 145.0pt]这种由一价铜还原的金属铜是以铜粉的形式出现在镀液中的,铜粉成为进一步催化化学镀的非有效中心,当分布在非金属表面时,会使镀层变得粗糙,而当分散在镀液中时,会使镀液很快分解而失效。
1 镀液各组分的影响
[size 145.0pt]主盐 [size 145.0pt]的浓度变化对化学镀铜沉积速度有较大影响,而甲醛浓度在达到一定的量后,影响不是很大,并且与镀液的pH[size 145.0pt]值有密切关系。当甲醛浓度高时 2mol[size 145.0pt]/L [size 145.0pt],pH[size 145.0pt]值为11[size 145.0pt]~11[size 145.0pt].5[size 145.0pt],而当甲醛浓度低时 0[size 145.0pt].1[size 145.0pt]~0[size 145.0pt].5mol[size 145.0pt]/L [size 145.0pt],镀液的pH[size 145.0pt]值要求在12[size 145.0pt]~12[size 145.0pt].5
[size 145.0pt]如果溶液中的pH[size 145.0pt]值和溶液的其他组分的浓度恒定,无论是提高甲醛或者是二价铜离子的含量 [size 145.0pt]在工艺允许的范围内 [size 145.0pt],都可以提高镀铜的速度。
[size 145.0pt]化学镀铜的反应速度 [size 145.0pt]ν [size 145.0pt]与二价铜离子、甲醛和氢氧根离子的关系可以用以下关系式表示:
[size 145.0pt]ν K[Cu2+]0.69[HCHO]0.20[OH-]0[size 145.0pt].25
[size 145.0pt]在大部分以甲醛为还原剂的化学镀铜液中,甲醛的含量是铜离子含量的数倍。酒石酸盐的含量也要比铜离子高,当其比率大于3[size 145.0pt]时,对铜还原的速度影响并不是很大,但是如果低于这个值,镀铜的速度会稍有增加,但是镀液的稳定性则下降。除了酒石酸钾钠外,其他络合剂也可以用于化学镀铜,比如柠檬酸盐、三乙醇胺、EDTA[size 145.0pt]、甘油等,但其作用效果有所不同。最为适合的还是酒石酸盐。
2 工艺条件和其他成分的影响
30[size 145.0pt]~60[size 145.0pt]℃,但是过高的温度也会引起镀液的自分解,因此,最好是控制在室温条件下工作。pH[size 145.0pt]值偏低时,容易发生沉积出来的铜表面钝化的现象,有时会使化学镀铜的反应停止下来。温度过高和采用空气搅拌时,都有引起铜表面钝化的风险。在镀液中加入少许EDTA[size 145.0pt]可以防止铜的钝化。
[size 145.0pt]其他金属离子对化学镀铜过程也有着一定影响。其中镍离子的影响基本上是正面的。试验表明,在化学镀铜液中加入少量镍离子,
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