第七章 芳烃的化.ppt

1、焦化芳烃生产方法 工艺过程： 反应 分离 转化 原料： 石脑油 裂解汽油 石油芳烃的生产过程 催化重整过程中的化学反应主要有以下几类： 工艺过程：反应 分离 转化 式中： k0－表面反应速度，mol/g催化剂·s kT－甲苯在催化剂上的吸附系数，MPa-1 pT－甲苯分压，MPa 甲苯歧化的工艺条件 （一）原料中杂质含量 水分 脱除 有机氮化物 W％ 2×10–7 重金属 W％ 1×10–8 三甲苯浓度对产物分布的影响 原料中C9芳烃浓度为50%时,产物中C8芳烃浓度最高 C9芳烃中除了三甲苯外还有三个甲乙苯异构体和丙苯, 除了发生甲基转移反应外,主要发生氢解反应. 甲基转移反应 氢解反应 甲基转移反应和氢解反应，会增加乙苯，增加氢气消耗。故原料中甲乙苯和丙苯应限量。 （三）氢烃比 氢气的存在可以抑制生焦生碳等反应，改善催化剂表面的积炭程度 工业生产上一般选用氢与甲苯的摩尔比为10左右 氢烃比与进料中C9芳烃含量 甲乙苯、丙苯含量有关. （四）液体空速 转化率随液体空速的减小而增大 随温度的升高而增大 平缓 液空速 甲苯歧化与烷基转移制苯和二甲苯工业生产方法 加压临氢气相歧化法 常压气相歧化法 低温歧化法 （一）加压临氢气相歧化法 临氢岐化和烷基转移工艺流程1-加热炉 2-反应器 3-分离器 4-氢气压缩机 5-冷凝器 6-稳定塔 7-白土塔 8-苯塔 9-甲苯塔 10-二甲苯塔 11-C9芳烃塔 80%氢气 径向流动型反应器P110 脱铝氢型丝光沸石 390-500℃ C9 （二）常压气相歧化法 反应在气相常压非临氢条件下进行.不用氢气,催化剂表面积焦迅速,为了连续生产,需对催化剂进行连续再生 工业上采用移动床反应器 稀土Y型分子筛 540℃ 催化剂再生 精馏分离出三苯 （三）低温歧化法 ZSM-4 分子筛 特点: 能耗低 催化剂活性高,选择性好, 不需氢,芳烃总收率达99% 芳 烃 生 产 催化重整 用途：汽油组分；化工原料；有机溶剂 来源：重整汽油；热裂解汽油；煤焦油 概 述 反应：芳构化；异构化反应；加氢裂化；缩合反应 催化剂：① 组成：由主催化剂：Pt和卤素；助催化剂：Re、Sn、Ir 等；载体：氧化铝等构成 ② 评价：物理性质，使用性能 流程：①原料预处理：预分馏，预脱砷，脱水，预加氢 ②重整反应：反应流程，影响因素，控制方法 ③芳烃抽提：原理，溶剂选择，影响因素，流程 ④芳烃精馏：精馏原理，控制方法，工艺流程 裂解汽油 组成：芳烃，烷烃，环烷烃，烯烃，氧，氯，硫及金属等 加氢精制：饱和烯烃；除去氧、氯、硫及金属杂质 分离：芳烃抽提；芳烃精馏 反应：甲苯歧化；C7与C9芳烃烷基转移；C8芳烃异构化 工艺流程：反应，产物分离，操作控制 对二甲苯 本节总结 二、生产原理 三、烷基化方法----乙苯生产工艺 一、概述 苯烷基化生产乙苯 第四节 芳烃的烷基化 芳烃烷基化：是指将芳烃分子中的苯环上的一个或多个氢原子用烷基所取代而生成烷基苯的反应。 主要用于生产乙苯,异丙苯和十二烷基苯等 一、概述 原料芳烃 苯 烷基化剂 ＋ 催化剂 产物 乙烯、丙烯、十二烯等 乙苯 概述 １.乙苯的性质和用途 2．生产方法 物理性质 化学性质 苯和乙烯烷基化 芳烃生产过程的C8芳烃分离 用 途 乙苯是无色透明液体，具有芳香气味，沸点136.2℃，凝固点 －94.5℃。可溶于乙醇、 苯、四氯化碳和乙醚等，而几乎不溶于水。 乙苯侧链容易氧化。例如，用强氧化剂（高锰酸钾等）氧化可生产苯甲酸；若用缓和的氧化剂或在缓和的反应条件下进行氧化，则生成苯乙酮。也可脱去l个氢原子而形成C C双键，生成苯乙烯。 乙苯是一个重要的有机化工中间体；其次是用作溶剂、稀释剂以等 二、生产原理 1、主副反应 2、烷基化催化剂 3、反应机理 1．主、副反应 控制苯和烯烃的用量比，减少二烷基苯和多烷基苯的生成。 放热反应 热力学上有利 芳烃缩合和烯烃的聚合反应 二烷基苯的异构化 多烷基苯的生成 烷基转移反应 2．烷基化催化剂 酸性卤化物的络合物 磷酸/硅藻土 BF3/γ－Al2O3 ZSM－5分子筛催化剂 工业生产中将无水A1CI3溶于芳烃中，并同时通入HCl 或加入少量水，使少量A1Cl3水解产生HCl 配制成芳烃·H+AlCl4-的复合体，制成AlCl3络合物。 酸性卤化物的络合物 纯的无水AlCl3 ＋ 助催化剂HCl或RCI HAlCl4或RAlCl4络合物 工业上常用的是AlCl3络合物 红棕色液体 其它酸性卤化物如AlBr3、BF3、ZnCl2、FeCl3等络合物，也是极好的苯烷基化催化剂，活性次序为AlBr3 ＞ AlCl3 ＞ FeCl3 ＞BF3＞ ZnCl2 。 HAlCl4或R