第九章聚合物的学反应.ppt

一、化学功能高分子 离子交换树脂　 螯合型高分子 氧化还原树脂 光敏性高分子 高分子试剂与药物 高分子催化剂 二、物理功能高分子 高分子半导体 高分子导体　 高分子电介质 光活性高分子 磁性高分子 压电高分子 高分子絮凝剂 高分子减水剂 高分子医药——高分子青霉素的合成 在乙烯醇-乙烯胺共聚物大分子链中引入青霉素即为高分子医药——高分子青霉素 高分子试剂——离子交换树脂的合成 离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。 离子交换树脂有强酸型、弱酸型、强碱型和弱碱型。 现介绍强酸型和强碱型离子交换树脂的合成。 合成离子交换树脂: ⑴ 用苯乙烯和少量对二烯基苯采用悬浮共聚合,合成轻度交联的体型无规聚苯乙烯(母体)。 ⑵ 再利用聚合物的化学反应制备强酸型或强碱型离子交换树脂。 ⑴ 交联聚苯乙烯的合成 用悬浮聚合方法将苯乙烯和少量(一般占单体总质量的8%)的对-二乙烯苯共聚,合成体型无规共聚物——交联聚苯乙烯（白球）  在交联聚苯乙烯大分子链中有苯环,该大分子链上的苯环与低分子苯有相同的化学活泼性, 可以发生多种反应,如磺化反应、氯甲基化反应等。 ⑵ 强酸型阳离子交换树脂的合成 该交联聚苯乙烯为一级聚合物,其侧基苯环是反应性基团,如将其用二氯乙烷溶胀,而后加入浓H2SO4和浓HNO3(或氯磺酸ClSO3H)进行磺化反应, 可得到强酸型阳离子交换树脂： 磺酸型离子交换树脂为强酸型阳离子交换树脂。 酸性相当H2SO4，是强酸，并且能与水中或溶液中的阳离子(Na+,Mg+2Ca+2)发生离子交换反应： 水中或溶液中的Na+, Ca+2, Mg+2等阳离子进入树脂中,而树脂上的H+进入到溶液中或水中,通过离子交换反应,水中或溶液中阳离子只剩下H+。 ⑶ 强碱型阴离子交换树脂的合成 将交联聚苯乙烯在傅氏反应催化剂(ZnCl2)的存在下,与氯甲醚(CH3OCH2Cl)作用,发生氯甲基化反应, 再与三甲胺作用季胺化(季胺盐),最后用强碱洗涤(季胺碱),则制得强碱型阴离子交换树脂： 季胺碱型离子交换树脂为强碱型阴离子交换树脂。碱性相当NaOH(强碱),并且能与水中或溶液中的阴离子 发生离子交换反应,因而称为强碱型阴离子交换树脂。 ⑷ 离子交换树脂的应用 ① 水的净化和海水淡化 离子交换树脂可以净化水和使海水淡化,因为当水或溶液通过阳离子交换树脂后,水中的阳离子Na+, Ca+2, Mg+2等进入到树脂上,树脂上的H+进入到水中或溶液中,因而,水中的阳离子只剩下H+； 而后再将水通过阴离子交换树脂,水中的阴离子Cl-, CO-2, SO4-2等进入到树脂中,树脂上的 -OH进入到水中或溶液中,因而水中的阴离子只剩下-OH 从而使水净化,海水淡化。 用离子交换树脂处理过的水称为去离子水,它在工业、实验室和锅炉用水得到广泛应用。用离子交换树脂处理水比用蒸馏方法效率高,设备简单,节约电能。 海水淡化具有战略意义,战士在海上作战时可做饮用淡水。 去离子水中的细菌没有杀死,所以不能用于医药卫生部门。 9.4 接枝反应 聚合物的接枝反应是指在高分子主链上连接不同组成的支链得到接枝共聚物，可分为三种基本方式。 9.4.1 分子引发活性中心法 在主链高分子上引入引发活性中心引发第二单体聚合形成支链： 根据引发活性中心引入方法的不同包括：（1）链转移反应法；（2）大分子引发剂法；（3）辐射接枝法。 （1）链转移反应法 链转移接枝反应体系含三个必要组分：聚合物、单体和引发剂。 利用引发剂产生的活性种向高分子链转移形成链活性中心，再引发单体聚合形成支链。接枝点通常为聚合物分子链上易发生链转移的地方，如与双键或羰基相邻的碳等。 如聚丁二烯接枝聚苯乙烯：将聚丁二烯溶于苯乙烯单体，加入BPO作为引发剂，其接枝反应历程如下： 为初级自由基或St链自由基 主链链自由基的形成 接枝反应 在生成接枝聚合物的同时，难以避免地同时生成均聚物，接枝率一般不高