第11章_光敏高分子.ppt

以采用氯化铟钛菁制备光导体为例，其制备过程为首先在铝基材上涂一层硅烷作为电荷阻挡层，电荷发生层采用含30％氯化铟钛菁的聚酯树脂涂敷，电荷传输层用1：1的聚碳酸酯与TPD的混合物制备。其暗衰值低于50V/s，极化电压在600V以上。钛菁也是一种重要的化学染料，有多种工业化的合成工艺。 邻氯双偶氮染料是目前发展最快的一种有机光导材料，其合成路线之一如下所示。 得到的邻氯双偶氮染料在波长450～650nm处有很好的响应，在780nm半导体激光光谱范围内，也获得了比较满意的结果。光导器件采用功能分离型多层结构，首先在铝基材上涂含干酪素作为载流子的阻挡层，然后再涂敷一层含邻氯双偶氮材料的载流子发生层；最后，在其上涂布含腙类衍生物的载流子传输层。 （2）光导材料在图像传感器方面的应用 图像传感器是利用光电导特性实现图像信息的4接收与处理的关键功能器件，广泛作为摄像机、数码照相机和红外成像设备中的电荷耦合器件用于图像的接收。利用光导电原理制备图像传感器是光电子产业的重要突破。① 光导图像传感器的工作原理。 图11-9是光导图像传感器结构和工作原理示意图。当入射光通过玻璃电极照射到光导电层时，在其中产生光生载流子，光生载流子在外加电场的作用下定向迁移形成光电流。由于光电流的大小是入射光强度和波长的函数，因此光电流信号反应了入射的光信息。 （2）光导材料在图像传感器方面的应用 如果将上述结构作为有关图像单元，经大量（几十万到几百万）的图像单元作出一个X-Y二维平面图像接收矩阵，利用外电路建立寻址系统，就可以构成一个完整的图像传感器。根据传感器中每个单元接收到的光信息，就可以组成一个由电信号构成的完整的电子图像。 图11-9 光导图像传感器结构和原理示意图 根据上述原理，要通过光导图像传感器获得高质量的图像信号，光导电材料必须具有大的动态响应范围（记录光强范围大），线性范围宽（灰度层次清晰、准确）。要达到上述指标依赖于以下两个研究成果，20世纪90年代初发现线性共轭聚合物作为电子给予体，碳60作为电子接受体，在光激发下电荷转移和电荷分离效率接近100％，从而为制备高效率的光导图像传感器奠定了基础。20世纪90年代初期，又发现把电子给体材料与电子受体材料制备成微相分离的两相互穿网络结构时，光生电荷可以在两相界面上高效率分离，并在各自的相态中传输。 ② 可用于图像传感器的光导电材料组合。 构成高性能图像传感器必须要选择好材料体系，需要考虑的因素包括光导材料与电极的功函匹配。目前已经有多种有机高分子光导电材料用于图像传感器的制备。例如，以聚2-甲氧基-5-（2′-乙基）己氧基-对亚苯基乙烯树脂（MEH-PPV）和聚3-辛氧基噻吩（P3OT）与C60衍生物复合体系为基本材料体系，已经实现3％的光电能量转换效率，30％的载流子收集效率，2Ma/cm的闭路电流，在性能上已经接近非晶硅材料制成的器件。 形成高质量的图像传感器需要图像单元的精细化，即在一个传感器中图像单元的数量越多，体积越小，获得的图像信息越丰富。但是，如何制作微型图像单元是一个重要的技术问题。采用分子自组装技术可以构筑厚度、表面态、分子排列方式等结构参数易调控的多层薄膜，可以制备超精密像元矩阵，像区尺寸可以达到纳米级。图像传感器不仅在上述领域有重要应用，在医疗、军事、空间探测方面都有应用前景。 除了上述应用领域之外，高分子光导电材料在微型光导开关、光导纤维等领域也获得了应用，其它方面的应用领域也在不断的开拓之中。 11.4.3光致变色聚合物 在光的作用下能可逆地发生颜色变化的聚合物称为光致变色聚合物。这类高分子材料在光照射下，化学结构会发生某种可逆性变化，因而对可见光的吸收光谱也会发生某种改变，从外观上看是相应地产生颜色变化，光致变色高分子材料之所以引起人们的广泛兴趣，是因为根据这一现象可以制造各种护目镜、能自动调节室内光线的窗玻璃、建筑物装饰玻璃、光闸和伪装材料等。 11.4.3光致变色聚合物 光致变色现象一般人为地分成两类，一类是在光照下，材料由无色或浅色转变成深色，被称为正性光致变色；另一类是在光照下材料的颜色从深色转变成无色或浅色，称为逆光致变色。这种划分方法只有相对意义。在光致变色过程中，变色现象大多与聚合物吸收光后的结构变化有关系，如聚合物发生互变异构、顺反异构、开环反应、生成离子、解离成自由基或者氧化还原反应等。 小分子光致变色现象早已为人们所发现，例如偶氮苯类化合物在光的作用下，会从反式变为顺式结构，吸收波长的变化改变了材料的外观颜色。如果能把这种小分子光致变色材