第六章氧化还原定法.docVIP

重庆轻工职业学院教案 课程名称： 分析化学2 课程类型： 专业核心课 教研室： 食品化学工程系 学期：2014-2015学年第1学期 专业及年级：商检/应化13级 教师： 王白雪 授课章节 第六章 授课学时 40 题 目 氧化还原滴定法 授课时间 星期二第1、2节 星期四第5、6节 教学目的要求 掌握内容 掌握电极电位、条件电极电位的计算，并据此判断反应的方向、反应进行的程度，指示剂的选择熟悉并掌握高锰酸钾法、碘法的原理和操作方法。标准电极电位、条件电极电位的意义和它们的区别滴定过程中化学计量点、滴定突跃范围的计算了解氧化还原反应的实质，指示剂的作用原理滴定结果的计算氧化还原反应的实质，指示剂的作用原理滴定结果的计算滴定过程中化学计量点、滴定突跃范围的计算掌握电极电位、条件电极电位的计算，并据此判断反应的方向、反应进行的程度，指示剂的选择高锰酸钾法、碘法的原理和操作方法。 2．利用多媒体和板书结合进行授课。 3．语言表达结合多媒体板书功效，突出重点，分解难点，抓住关键，增强效果。 案 例 与 习 题 小结及布置作 业： 习题（1）（4）（13）。 课 后 分 析 由于文科生多，课时少。注意因材施教，加强课后交流与辅导。 6.1氧化还原反应的特点 1. 反应机理比较复杂，常常伴有副反应发生； 2. 反应速度一般较慢 （有些氧化还原反应理论上能进行，但因反应速度慢，认为实际上没发生） 氧化还原平衡 一. 条件电位 1. Nernst 公式 氧化还原进行的程度与相关氧化剂和还原剂强弱有关，氧化剂和还原剂的强弱可用其有关电对的电极电位（E）高低来衡量： 氧化剂的还原反应 Ox1 + ne ? Red1 半反应 Qx1/Red1 还原剂的氧化反应 Red2 ? Ox2 + ne 半反应 Qx2/Red2 通常写成 Ox2 + ne ? Red2 两个相关半反应组成一个完整的氧化还原反应： Ox1 + Red2 == Red1 + Ox2 电对的电位越高，其氧化型的氧化能力越强 电对的电位越低，其还原型的氧化能力越强 高电位电对的氧化型 氧化 低电位电对的还原型 对一个可逆 氧-还电对，电极电位的高低可用 Nernst 方程式表示： （1） E—电对的电极电位(V) ， E0—电对的标准电极电位， T—绝对温度(K) a—物质的活度， R—气体常数， F—法拉第常数， n—电子转移数 将以上常数代入（1）式，将自然对数换算为常用对数： 在25 ℃时得 (2) 二. 影响电极电位的因素 1. 沉淀的生成对 E0’ 的影响 在氧化还原反应中，当溶液中存在有与电对的氧化型或还原型生成难溶沉淀的沉淀剂时，将会改变电对的条件电极电位。 若 氧化型生成难溶沉淀，E0’ ( 。 若 还原型生成难溶沉淀，E0’ 2. 形成配合物对 E0’ 的影响 在氧化还原反应中，当溶液中存在有与电对的氧化型或还原型生成配合物的配位剂时，将会改变该体系的条件电极电位。 若 氧化型生成稳定配合物，E0’ ( 。 若 还原型生成稳定配合物，E0’ ( 。 3. 溶液的酸度对的 E0’ 影响 [H+]及溶液的酸度影响氧化体系 或 还原体系的浓度值。会使氧化型和还原型的主要存在型体发生变化而影响电极电位值。 4. 离子强度的影响 一般较小，忽略作近似处理，若需准确，可实际测得。 四. 氧化还原反应进行的程度 氧化还原反应进行的程度 反应的平衡常数K (K’) 有关电对的E0 (E0’) 求得 对反应： n1 Red2 + n2 Ox1 ? n2 Red1 + n1 Ox2 条件平衡常数 五. 氧化还原反应速度及其影响因素 （一）氧化还原反应进行的步骤 氧化还原进行过程一般较复杂，但对任一氧还反应，可根据反应物和生成物写出有关化学反应式，例如 Cr2072-氧化Fe2+的反应 式为： Cr2072- + 6 Fe2+ + 14H+ ? 2Cr3+ + 6Fe3+ +